CINETIQUE ET MECANISME DE DEGRADATION
ATMOSPHERIQUE DE TROIS COMPOSES
ORGANIQUES VOLATILS : L’ACETONE, LE
PHENOL ET LE CATECHOL
Estelle Turpin
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Estelle Turpin. CINETIQUE ET MECANISME DE DEGRADATION ATMOSPHERIQUE DE
TROIS COMPOSES ORGANIQUES VOLATILS : L’ACETONE, LE PHENOL ET LE CATECHOL.
Océan, Atmosphère. Université des Sciences et Technologie de Lille - Lille I, 2004. Français. �tel00009890�
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1.4 - LES COMPOSÉS ÉTUDIÉS
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3.1.1 - PUBLICATIONS DE CALCULS THÉORIQUES
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Figure 3-7 a : stabilité de l’acétone dans la chambre de simulation atmosphérique sous
rayonnement centré à 365 nm ; b : Sections efficaces d’absorption de l’acétone à 298 K
[IUPAC]
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temps (heure)
Figure 3-8 : Stabilité de l’acide acétique dans la chambre de simulation atmosphérique
sous rayonnement centré à 365 nm
3.3.4 - RÉSULTATS OBTENUS LORS DE L’ÉTUDE DE LA RÉACTION ACÉTONE +
OH°EN CHAMBRE DE SIMULATION ATMOSPHÉRIQUE
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03:30
04:30
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4.2 - ETUDE DE LA RÉACTION PHÉNOL + OH
4.2.1 - DISPOSITIF ET CONDITIONS EXPÉRIMENTALS
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Sens de prélèvement à 600 mL.min pendant 5 minutes
cartouche
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Sens de désorption à 50 mL.min à 220°C pendant 25 minutes
Figure 4-3 : Schéma de la cartouche et de la méthode de prélèvement
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0,6
0,4
0,2
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Wavenumbers (cm-1)
Figure 4-5 : Bandes infrarouges du 2-nitrophenol, de la p-benzoquinone et du catechol
sélectionnées pour l’application de la méthode Chemigram
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µg au détecteur
Figure 4-6 : Courbe d’étalonnage du phénol, du catéchol, du 2-nitrophénol et de la pbenzoquinone
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0,4
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Figure 4-7 : Cinétique relative pour le phénol ; référence : p-xylène
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2600
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Figure 4-10 : Spectre infrarouge du composé inconnu
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RT: 24.78-24.95
AV: 48
SB: 2 24.74, 25.29
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60
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64.86
65.84
72.89
70
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730
720
710
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0,10
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0,60
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0,55
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3700
3680
3660
3640
3620
3600
3580
Wavenumbers (cm-1)
3560
3540
3520
3500
3480
3460
0,50
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3200
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2800
2600
2400
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Wavenumbers (cm-1)
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1600
1400
1200
1000
800
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Figure 5-2 : Bandes infrarouges du catéchol sélectionnées pour la reconstruction
Chemigram 700- 800 cm-1 ou 3550-3700 cm-1
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référence : isoprène
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1600
1400
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800
600
Figure 5-5 : Spectres infrarouges du composé soustrait et des spectres de référence pour
l’identification de la 2-cyclopentenone.
Tableau 5- 3 : Indice de comparaison fourni par le logiciel pour le pic de la 2cyclopentanone à tr=15,2 min
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de la réaction catéchol + OH° après 20 minutes de réaction
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17,4
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18,6
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19,4
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21,5
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22,5
23,0
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24,0
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Temps (minutes)
Figure 5-9 : chromatogramme de la réaction catéchol + Cl après 25 minutes de réaction
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ANNEXE 2 : PROCÉDURES D’UTILISATION DE LA CHAMBRE DE
SIMULATION ATMOSPHÉRIQUE
PROCÉDURE DE PRÉLÈVEMENT EN PHASE GAZEUSE D’ÉCHANTILLON
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59650 Villeneuve d’Ascq
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941 rue Charles Bourseul,
59500 Douai
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ANNEXE 7 : ETALONNAGE ET LIMITE DE DÉTECTION DE
L’ANHYDRIDE MALÉIQUE
AM
moyenne
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LD (aire)
LD (µg)
LD (ppmv)
pour des injections de 400 µg/µL
0,20557143
1,80
0,01660178
0,04067436
1,60
0,16523591
0,06846521
anhydride maléique
1,40
1,20
aire
1,00
y = 0,7285x - 0,0797
0,80
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0,60
0,40
0,20
0,00
0,00
0,50
1,00
1,50
2,00
2,50
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ANNEXE 8 : TABLEAU DE SIMULATION UTILISÉ LORS DE LA
RÉACTION PHÉNOL + OH.
[phén 7,65E+
ol]0
[OH
°]0
14
2,55 10
tps en
s
tps en
min
0
60
120
180
240
300
360
420
480
540
600
660
720
780
840
900
960
1020
1080
1140
1200
1320
1440
1560
1680
1800
1950
2100
2250
2400
2550
2700
3000
3150
3300
3450
3600
3900
4200
4500
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
22
24
26
28
30
32,5
35
37,5
40
42,5
45
50
52,5
55
57,5
60
65
70
75
7
k(phOH+ OH)
k(2nitrophOH +
OH)
k(catechol + OH)
11
calvert et al, 2002
2,7E-
2,80E
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3,00%
10
olariu et al, 2000
1,04E-
k(p-benzoquinone 1,80E-05
+ OH)
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[phOH]
d[p-benzo]
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11
-5,95 10
11
-5,68 10
11
-5,42 10
11
-5,17 10
11
-4,93 10
11
-4,71 10
11
-4,49 10
11
-4,29 10
11
-4,09 10
11
-3,91 10
11
-3,73 10
11
-3,56 10
11
-3,40 10
11
-3,24 10
11
-3,09 10
11
-2,95 10
11
-2,82 10
11
-2,69 10
11
-2,57 10
11
-2,45 10
11
-2,34 10
13
11
-2, 10
11
-1,94 10
11
-1,77 10
11
-1,61 10
11
-1,47 10
11
-1,30 10
11
-1,16 10
11
-1,03 10
10
-9,19 10
10
-8,18 10
10
-7,28 10
10
-5,76 10
10
-5,13 10
10
-4,56 10
10
-4,06 10
10
-3,61 10
10
-2,86 10
10
-2,27 10
10
-1,79 10
14
7,65 10
14
7,30 10
14
6,97 10
14
6,65 10
14
6,35 10
14
6,06 10
14
5,78 10
14
5,52 10
14
5,27 10
14
5,03 10
14
4,80 10
14
4,58 10
14
4,37 10
14
4,17 10
14
3,98 10
14
3,80 10
14
3,63 10
14
3,46 10
14
3,30 10
14
3,15 10
14
3,01 10
14
2,74 10
14
2,50 10
14
2,28 10
14
2,07 10
14
1,89 10
14
1,68 10
14
1,50 10
14
1,33 10
14
1,18 10
14
1,05 10
13
9,38 10
13
7,43 10
13
6,61 10
13
5,89 10
13
5,24 10
13
4,66 10
13
3,69 10
13
2,92 10
13
2,32 10
10
1,61 10
10
1,52 10
10
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10
1,14 10
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9
-1,19 10
9
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9
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12
6,35 10
12
7,07 10
12
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12
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12
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1,01 10
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1,11 10
13
1,15 10
13
1,18 10
13
1,22 10
13
1,25 10
13
1,28 10
13
1,33 10
13
1,37 10
13
1,41 10
13
1,44 10
13
1,47 10
13
1,50 10
13
1,51 10
13
1,53 10
13
1,54 10
13
1,54 10
13
1,54 10
13
1,53 10
13
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13
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13
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13
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10
1,38 10
10
1,32 10
10
1,25 10
10
1,19 10
10
1,13 10
10
1,07 10
10
1,02 10
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9
9,17 10
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9
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7,03 10
9
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6,30 10
9
5,97 10
9
5,64 10
9
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13
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1,57 10
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1,28 10
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1, 10
13
1,18 10
13
1,23 10
13
1,27 10
13
1,32 10
13
1,35 10
13
1,43 10
13
1,49 10
13
1,55 10
13
1,60 10
13
1,65 10
13
1,70 10
13
1,74 10
13
1,78 10
13
1,81 10
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1,88 10
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1,90 10
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9
-2,11 10
9
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9
-1,67 10
9
-1,49 10
9
-1,18 10
8
-9,37 10
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[catechol]
0
12
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12
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12
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12
9,91 10
13
1,13 10
13
1,23 10
13
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13
1,35 10
13
1,38 10
13
1,39 10
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1,40 10
13
1,39 10
13
1,37 10
13
1,35 10
13
1,32 10
13
1,29 10
13
1,25 10
13
1,21 10
13
1,18 10
13
1,14 10
13
1,06 10
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