close

Вход

Забыли?

вход по аккаунту

Это прежде всего рупорная акустика, методы;pdf

код для вставкиСкачать
Федеральное агентство по образованию
Государственное образовательное учреждение
высшего профессионального образования
«Томский государственный архитектурно-строительный
университет»
Г.В. Лямина, Е.А. Вайтулевич,
И.А. Курзина, А.Н. Павлова
ХИМИЯ.
СБОРНИК ЗАДАЧ И УПРАЖНЕНИЙ
ЧАСТЬ II
Учебное пособие
Под редакцией Г.В. Ляминой
Томск
Издательство ТГАСУ
2009
1
Авторы: Г.В. Лямина, Т.С. Шепеленко, Т.В. Лапова, Н.Г. Давыдова
ББК 24.73
УДК 54 (076.5)
Х
Химия. Сборник задач и упражнений. Часть II [Текст]:
учебное пособие / под ред. Г.В. Ляминой. – Томск: Изд-во Том. гос.
архит.-строит. ун-та, 2009. – 179 с. – ISBN
Учебное пособие к самостоятельному изучению дисциплины
«Химия» студентами всех специальностей, заочной формы обучения.
Каждая глава включает теоретический раздел, примеры решения типовых задач и задач для самостоятельного решения.
Табл. 14. Ил. 11. Библиогр.: 10 назв.
Печатается по решению редакционно-издательского совета Томского государственного архитектурно-строительного университета.
Рецензенты:
доцент кафедры химии общеобразовательного факультета Томского государственного архитектурно-строительного университета,
к.б.н. Т. М. Южакова;
доцент кафедры неорганической химии биолого-химического
факультета Томского государственного педагогического университета, к.х.н. Е. П. Князева;
доцент кафедры аналитической химии химического факультета
Томского государственного университета, к.х.н. В. В. Шелковников
ISBN
2
 Коллектив авторов, 2009
Томский государственный
архитектурно-строительный
университет, 2009
ОГЛАВЛЕНИЕ
Предисловие………………………………………………….
9. Электрохимические процессы………………………….
9.1. Степень окисления элемента…………………………….
9. 2. Окислительно-восстановительные реакции.
Окислители и восстановители……………………………….
9.3. Основные понятия электрохимических процессов……
9. 4. Гальванический элемент……………………………….
9.5. Электролиз..........................................................................
9.6. Явление поляризации. Напряжение разложения……….
9.7. Примеры решения задач………………………………….
9.8. Задачи для самостоятельного решения………………….
Контрольные вопросы………………………………………..
10. Коррозия металлов……………………………………..
10.1. Классификация коррозионных процессов…………….
10.2. Методы защиты от коррозии…………………………..
10.3. Примеры решения задач………………………………
10.4. Задачи для самостоятельного решения………………..
Контрольные вопросы………………………………………..
11. Химия металлов………………………………………….
11.1. Металлическая связь……………………………………
11.2. Зонная теория кристаллов………………………………
11.3 Химические свойства металлов…………………………
11.4. Способы получения металлов………………………….
11.5. Способы очистки металлов…………………………….
11.6. Сплавы металлов………………………………………..
11.6.1 Диаграммы состояния веществ, образующих механическую смесь………………………………………………..
11.6.2 Диаграммы состояния веществ с неограниченной
растворимостью………………………………………………
11.6.3 Диаграммы состояния веществ, образующих
химическое соединение………………………………………
11.7. Примеры решения задач……………………………….
3
11.8. Задачи для самостоятельного решения……..…………
Контрольные вопросы………………………………………..
12. Элементы органической химии………………………..
12. 1. Классификация углеводородов………………………..
12.2. Tипы органических реакций……………………………
12.3. Классификация органических соединений по функциональным группам…………………………………………
12.4. Полимеры………………………………………………
12.5. Примеры решения задач……………………………….
12.6. Задачи для самостоятельного решения………………
Контрольные вопросы………………………………………..
13. Горюче-смазочные материалы
13.1. Сырьевые источники и способы их переработки…….
13.2. Состав и свойства топлив………………………………
13.3. Смазочные материалы………………………………….
13.4. Задачи для самостоятельного решения……………….
Контрольные вопросы………………………………………..
14. Химическая идентификация и анализ вещества
14. 1 Качественный анализ
14.2. Количественный анализ
14.3. Инструментальные методы анализа
14.4. Примеры решения задач……………………………….
14.5. Задачи для самостоятельного решения………………
Контрольные вопросы………………………………………..
Библиографический список……………………...................
Приложение 1. Перечень задач, для выполнения
контрольных работ……………………………………………
Приложение 2. Список важнейших кислот…………………
Приложение 3. Стандартные термодинамические константы
веществ……………………………….………………………….
Приложение 4. Константы диссоциации некоторых кислот
и оснований……………………………………………………
Приложение 5. Приближенные значения коэффициентов
активности ионов в водных растворах…………………........
4
9. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ ПРОЦЕССЫ
9.1. Степень окисления элемента
Степень окисления – условный электрический заряд, который получил бы данный атом, если бы электроны, связывающие его с другими атомами, были бы полностью отданы более
электроотрицательному атому.
1. Степень окисления атомов в простых веществах равна нулю, поскольку электроотрицательность атомов одинаковых
элементов в простом веществе одинакова, и в случае образования молекул простых веществ электронные пары расположены
симметрично относительно ядер атомов. Например: O20, Zn0.
2. Степень окисления щелочных металлов в химических соединениях всегда равна (+1), щелочноземельных металлов (+2).
3. Атомы металлов в химических соединениях имеют положительную степень окисления.
4. Водород во всех соединениях (кроме гидридов металлов)
имеет степень окисления (+1). В гидридах металлов (например,
NaH) степень окисления водорода равна (–1).
5. Степень окисления кислорода во всех соединениях (кроме
пероксидов и фторида кислорода) равна (–2). В пероксидах, содержащих группу –O–O–, степень окисления кислорода равна
(– 1), во фториде (OF2) – (+2).
6. Сумма степеней окисления всех атомов в молекуле равна
нулю.
Высшая степень окисления атома элемента равна номеру
группы, в которой находится данный элемент в периодической
системе. Это следует из того, что атом может отдать (полностью или частично) только свои валентные электроны.
Низшая степень окисления атома элемента равна номеру
группы минус 8 и не может быть по абсолютной величине
больше четырех. Это связано с тем, что атом может принимать
электроны (полностью или частично) только на валентные по5
дуровни, стремясь дополнить свою электронную конфигурацию до конфигурации благородного газа.
9. 2. Окислительно-восстановительные реакции.
Окислители и восстановители
Окислительно-восстановительными называются реакции, в
которых происходит изменение степеней окисления атомов
элементов, входящих в состав реагирующих соединений, при
этом электроны от одних атомов, молекул или ионов переходят
к другим. При этом выделяют два сопряженных процесса:
окисление и восстановление. Окисление –реакция, отвечающая
потере (отдаче) электронов атомами элемента. Например, в реакции 2H2S+3O2=2SO2+2H2O процесс окисления: S –2 – 6 e = S4.
Восстановление – реакция, сопровождающаяся присоединением (взятию) электронов атомами этого элемента, в указанной
выше реакции процесс восстановления: O20 + 2 e = 2O2 .
Элементы, вступающие в процесс окисления и восстановления называются окислителями и восстановителями. Окислитель – вещество (молекула, атом или ион), которое может присоединять электроны, сам восстанавливается, понижает свою
степень окисления. Восстановитель – вещество (молекула,
атом или ион), способное отдавать электроны, сам окисляется,
повышает свою степень окисления. Например:
2H2S+3O2=2SO2+2H2O
восстановитель – H2S.
окислитель – О2.
В окислительно-восстановительных реакциях число электронов, отдаваемых восстановителем, равно числу электронов,
присоединяемых окислителем.
Существуют
нескольких
типов
окислительновосстановительных реакций (ОВР):
1. межмолекулярные ОВР – реакции, в которых окислитель и
восстановитель находятся в разных веществах:
3S+4O2 + 2HN+5O3 +2H2O = 3H2S+6O4 + 2N+2O;
6
S+4 –2 e  S+6, процесс окисления, восстановитель;
N+5 +3 e  N+2, процесс восстановления, окислитель;
2. внутримолекулярные ОВР – реакции, в которых окислитель и восстановитель находятся в составе одной молекулы:
N-3H4N+3O2 = N20 + 2H2O;
2N-3 -6 e  N20 , процесс окисления, восстановитель;
2N+3 +6 e  N20 , процесс восстановления, окислитель;
3.диспропорционирования – такие ОВР, которые протекают с
одновременным увеличением и уменьшением степени окисления атомов одного и того же элемента:
3HN+3O2 = HN+5O3 + 2N+2O + H2O;
N+3 -2 e N+5, процесс окисления, восстановитель;
N+3 +1 e N+2, процесс восстановления, окислитель.
Элементы, находящиеся в высшей степени окисления, могут
только восстанавливаться, так как их атомы способны только
принимать электроны. Напротив элементы, находящиеся в
низшей степени окисления могут только окисляться, поскольку
их атомы способны только отдавать электроны. Вещества, содержащие элементы в промежуточных степенях окисления, обладают окислительно-восстановительной двойственностью. Такие вещества способны и принимать и отдавать электроны в
зависимости от партнера, с которыми они взаимодействуют, и
от условий реакции. Ниже приведены примеры основных окислителей и восстановителей.
Окислители
1. Неметаллы: F2, Cl2 Br2, I2,
O2, водород в степени окисления +1.
2. Ионы металлов в высшей
степени окисления, Fe3+ ,
Cu2+, Hg2+.
3. Кислородсодержащие ки-
Восстановители
1. Активные металлы: щелочные, щелочно-земельные
металлы, Zn, Al, Fe.
2. Бескислородные кислоты:
HCl, HBr, HJ, H2S.
3. Гидриды щелочных и щелочно-земельных металлов:
7
слоты: H2SO4, HNO3, HMnO4
и их соли: Na2SO4, KMnO4,
K2CrO7,
4. Кислородсодержащие кислоты
галогенов:
HClO,
HClO3, HBrO3
NaH, CaH2.
4. Металлы в низшей степени окисления: Sn2+, Fe2+,
Cu+
Окислительно-восстановительная двойственность
1. Галогены в щелочной среде (исключая фтор) участвуют в
реакции диспропорционирования.
Cl20 + 2KOH = KCl+1O + KCl-1 + H2O;
Cl20 +2 e 2 Cl-1, процесс восстановления, окислитель;
Cl20 -2 e 2Cl+1, процесс окисления, восстановитель.
2. Пероксид водорода H2O2. В присутствии восстановителей
может понижать степень окисления до -2, а при взаимодействии с окислителями способен повышать степень окисления.
5H2 +2O2 + J20 = 2HJ+5O3 + 4H2+1 O;
H2O2 – окислитель;
3 H2O2 + 2KMnO4 = 2MnO2 + 2KOH + 3ºO2 + 2 H2O ,
H2O2 – восстановитель.
3. Азотистая кислота и нитриты.
5HNO2 + 2KMnO4 + 3H2SO4 = 5HNO3 + 2MnSO4 + K2SO4 +
3H2O,
HNO2 – восстановитель.
2NaNO2 + 2NaJ + 2H2SO4 = 2NO + J2 + 2Na2SO4 + 2H2O,
HNO2 – окислитель.
Коэффициенты
в
уравнениях
окислительновосстановительных реакций могут быть установлены двумя методами: электронного или электронно-ионного баланса.
В методе электронно-ионного баланса (его еще называют
методом полуреакций) учитывают обмен электронами между
8
реально существующими в растворе ионами. Метод электронного баланса основан на сравнении степеней окисления атомов
в исходных и конечных веществах. Число электронов, отданных восстановителем, должно равняться числу электронов,
присоединенных окислителем. Сущность метода электронного
баланса можно уяснить на следующем примере.
При сливании растворов иодида калия и хлорида железа реакция протекает по схеме:
KJ + FeCl2 = J2 + FeCl2 + KCl
У подчеркнутых элементов изменились степени окисления.
Эта окислительно-восстановительная реакция состоит из двух
процессов: окисления ионов йода и восстановления ионов железа. Выразим перемещение электронов от ионов йода к трехзарядным ионам железа электронными уравнениями :
2J- - 2 e = J2 1 окисление, восстановитель
Fe3+ + 1 e = Fe2+ 2 процесс восстановление, окислитель
Cправа от написанных уравнений следует поставить коэффициенты, с помощью которых уравнивают число электронов,
отданных ионами йода и присоединенных ионами железа. Так
как молекулы йода образуются в результате отдачи двух электронов, а трехзарядный ион железа присоединяет только 1
электрон, то поставлены коэффициенты 1 и 2. Это означает, что
два иона йода окисляются двумя ионами железа. Теперь составим полное уравнение реакции:
2KJ + 2FeCl2 = J2 + 2FeCl2 + 2KCl
9.3. Основные понятия электрохимических процессов
Электрохимическими процессами называют процессы взаимного превращения химической и электрической форм энергии. Электрохимические процессы можно разделить на две основные группы: 1) процессы превращения химической энергии
в электрическую (в гальванических элементах); 2) процессы
превращения электрической энергии в химическую (электро9
лиз). В основе электрохимических процессов лежат электрохимические реакции. Основным отличием электрохимических реакций от окислительно-восстановительных реакций является
пространственное разделение процессов окисления и восстановления: один компонент реакции восстанавливается на одном из
электродов, другой – окисляется на втором электроде. Анод –
электрод, на котором происходит процесс окисления (отдача
электронов), а катод – электрод, на котором происходит процесс
восстановления (присоединение электронов). Электродом называют систему, состоящую из металлической пластинки погруженной в раствор электролита.
Рассмотрим процессы, протекающие при границе металл/электролит. При погружении металла в раствор начинается сложное взаимодействие металла с компонентами раствора.
Наиболее важной является реакция поверхностных ион-атомов
металла, находящихся в узлах решетки, с полярными молекулами воды. В результате взаимодействия происходит окисление
металла и его гидратированные ионы переходят в раствор, оставляя в металле электроны. Со стороны электролита около поверхности металла тоже будет создаваться слой из адсорбированных молекул воды и отрицательных ионов. Металл становится заряженным отрицательно, а раствор – положительно.
Положительно заряженные ионы из раствора притягиваются к
отрицательной поверхности металла. На границе возникает
двойной электрический слой. По мере перехода ионов в раствор
растет отрицательный заряд поверхности металла и положительный заряд раствора, что препятствует окислению металла.
Наряду с этой реакцией протекает обратная реакция - восстановление ионов металла до атомов. Устанавливается равновесие, которое имеет динамический характер, процессы при равновесии идут с одинаковой скоростью в прямом и обратном направлениях: M ⇄ Mn+ + n e .
Таким образом, между металлом и раствором в условиях
равновесия возникает разность потенциалов, которая называет10
ся равновесным электродным потенциалом. Абсолютные значения электродных потенциалов экспериментально определить
невозможно, их можно только сравнить. В качестве такого
электрода для сравнения применяется стандартный водородный
электрод, потенциал которого принимают равным 0.
В качестве электрода сравнения используют водородный
электрод. Потенциал стандартного водородного электрода при
температуре 298 K условно принимают равным нулю. Водородный электрод состоит из платинированной платины, полученной нанесением на поверхность платины слоя высокодисперсной платины, контактирующей с газообразным водородом,
находящимся под давлением 100 кПа и раствором, в котором
концентрация ионов Н+ равна единице. Водородный электрод
относится к газовым электродам, т.е. электродам, в которых, по
крайней мере один из реагентов является газообразным. При
контакте платины с молекулярным водородом происходит адсорбция водорода на платине. Адсорбированный (поглощенный
поверхностью) водород, взаимодействуя с молекулами воды,
переходит в раствор в виде ионов, оставляя в платине электроны. Наряду с переходом ионов в раствор идет обратный процесс восстановления ионов Н+ с образованием молекул водорода. Равновесие на водородном электроде можно записать в виде: 2Н+ + 2 e  Н2. При этом платина заряжается отрицательно, а раствор – положительно.
Для определения потенциалов электродов по водородной
шкале собирают гальванический элемент, одним из электродов
которого является измеряемый, а вторым – стандартный водородный электрод.
Потенциалы металлических электродов. Электродный потенциал металла, измеренный по отношению к водородному
электроду при стандартных условиях (т.е. концентрации ионов
металлов в растворе 1 моль/л и температуре 298 К), называют
0
стандартным электродным потенциалом металла ( EMe
,
n+
/Me0
11
В). Значения стандартных электродных потенциалов металлов
можно найти в справочниках [3].
Стандартные потенциалы электродов, выступающих как
восстановители по отношению к водороду, имеют знак «–», а
знаком «+» отмечены стандартные потенциалы электродов, являющихся окислителями. Стандартные электродные потенциалы
металлов
указывают
на
меру
окислительновосстановительной способности металла и его ионов. Чем более отрицательнее значение имеет потенциал металла, тем более сильной восстановительной способностью он обладает. И
наоборот, чем более положителен потенциал металлического
электрода, тем более сильной окислительной способностью обладают его ионы.
Если условия отличаются от стандартных, то для расчета
электродных потенциалов используют уравнение Нернста:
R T
0
EMen + /Me =EMe
+
 ln CMen + ,
(9.3.1)
n+
/Me
n F
где EMen + /Me – искомый электродный потенциал металла, В;
0
EMe
– его стандартный электродный потенциал, В; R –
n+
/Me
универсальная газовая постоянная (8,314 Дж·моль – 1/К); T–
термодинамическая температура, К; n – число электронов,
принимающих участие в процессе; F – число Фарадея (96485 Кл·моль – 1); CMen + – концентрация ионов в растворе,
моль·л – 1.
Переходя от натуральных логарифмов к десятичным и подставляя в уравнение (3.5.1) соответствующие значения R, F и Т
= 298 К, получаем:
0, 059
0
EMen + /Me =EMe
+
 lg CMen + ,
(9.3.2)
n+
/Me
n
Таким образом, из-за невозможности определения абсолютных значений потенциалов, используют относительную шкалу
потенциалов, в которой за нулевое значение принимают потен-
12
циал стандартного водородного электрода. Потенциалы металлических электродов зависят от концентрации ионов металлов
в растворе и от температуры, согласно уравнению Нернста.
Потенциалы газовых электродов. Газовые электроды состоят из металлического проводника, контактирующего одновременно с газом и раствором, содержащим ионы этого газа.
Металлический проводник служит для подвода и отвода электронов. Металлический проводник не должен посылать в раствор собственные ионы. Лучше всего удовлетворяют этому условию платина и платиновые металлы, поэтому они чаще всего
используются при создании газовых электродов. Так как в равновесных электродных реакциях участвуют газообразные компоненты, то электродные потенциалы этих электродов зависят
от парциальных давлений газов.
Потенциалы окислительно-восстановительных (редокси-)
электродов. К окислительно-восстановительным (редокси-)
электродам относят только те электроды, в реакциях которых
не принимают непосредственного участия металлы и газы. Такие электроды состоят из металлического проводника, контактирующего с раствором, содержащим окислители и восстановители. К металлу в редокси-электродах предъявляются те же
требования, что и к металлическому проводнику в газовых
электродах.
В общем виде равновесие на электроде для простых систем
записывается уравнением
Ox + n e  Red;
Red – n e  Ox
где Ox – окисленная форма вещества; Red - восстановленная
форма вещества.
Уравнение Нернста для расчета потенциала редоксиэлектрода имеет вид
C
2,3  R  T
0
EOx/Red =EOx/Red
+
 lg Ox .
(9.3.3)
n F
CRed
13
Значения стандартных потенциалов некоторых редоксиэлектродов можно найти в справочниках. Потенциал окислительно-восстановительных электродов служит мерой окислительной и восстановительной способности систем. Окислительная способность систем возрастает со сдвигом редоксипотенциала в сторону положительных значений. Восстановительная способность систем растет со сдвигом потенциала в
сторону отрицательных значений.
9. 4. Гальванический элемент
Гальванический элемент – устройство, в котором химическая
энергия окислительно-восстановительной реакции превращается
в электрическую энергию. Существует несколько типов гальванических элементов: металлические, концентрационные, газовые.
Наиболее распространенным является металлический гальванический элемент, который состоит из двух электродов, соединенных между собой металлическим проводником (проволокой).
Электродом называется система, состоящая из пластинки металла, погруженная в раствор электролита (растворы или расплавы
солей с одноименным ионом). Электрический ток в гальваническом
элементе
возникает
за
счет
окислительновосстановительных реакций (электрохимических реакции). В
гальваническом элементе анод является отрицательным полюсом, катод – положительным.
В гальваническом элементе анодом служит электрод с более
низким электродным потенциалом:
Еа < Ек,
(9.4.1)
Гальванический элемент можно записать в виде краткой
электрохимической схемы:
(–) Me1| Me1n + || Men2 + | Me2 (+).
Слева записывается анод, а справа – катод. Одна вертикальная черта изображает фазовый раздел между металлом и
14
раствором электролита. Двойная вертикальная линия отделяет
анодное пространство от катодного. В круглых скобках знаками плюс и минус обозначают полюсы электродов.
Причиной возникновения и протекания электрического
тока в гальваническом элементе является разность электродных
потенциалов – электродвижущая сила (ЭДС). ЭДС любого
гальванического элемента равна разности потенциалов двух его
электродов:
ЭДС = Ек – Еа > 0,
(9.4.2)
где Ек – электродный потенциал катода; Еа – электродный потенциал анода. ЭДС любого работающего гальванического
элемента – величина положительная.
При стандартных условиях для расчета ЭДС гальванического элемента используют значения стандартных электродных
потенциалов. При отступлении от этих условий их рассчитывают по уравнению Нернста (9.3.1). Полученные значения
электродных потенциалов сравнивают для определения анода и
катода по формуле 9.4.1.
Рассмотрим работу простейшего гальванического элемента (рис. 9.4. 1, а), состоящего из двух электродов – никелевой
пластины, погруженной в раствор нитрата никеля, и медной
пластины, погруженной в раствор нитрата меди. Сосуды с растворами соединены электролитическим ключом (солевой мостик), который представляет собой U-образную трубку, заполненную насыщенным раствором электролита (хлоридом калия).
Когда электроды соединяют между собой металлическим проводником, в гальваническом элементе начинают протекать следующие процессы (рис. 9.4.1, б):
1. Так как значение стандартного потенциала никелевого
электрода меньше, чем медного, то никелевый электрод является анодом. На никелевом электроде происходит потеря электронов (окисление атомов никеля Ni0 – 2 e → Ni2+); электрод
заряжается отрицательно. Атомы никеля превращаются в ионы
и переходят в раствор:
15
2. Движение электронов по внешней цепи.
а
б
Рис 9.4.1. Никель-медный гальванический элемент (а) и схема его
работы (б): 1 – химические стаканы с растворами солей; 2 – никелевый электрод; 3 – медный электрод; 4 – вольтметр; 5 – электролитический мостик
3. На медном электроде (катоде), заряженном положительно
(+), происходит присоединение электронов – восстановление
ионов меди. Электроны, приходящие сюда от никелевого электрода, соединяются с ионами меди, в результате чего на катоде
выделяется металлическая медь:
Cu2+ + 2 e → Cu0.
4. Движение ионов в растворе: анионов NO3 – к аноду, катионов Ni2+ , Cu2+ – к катоду.
Таким образом, при работе гальванического элемента
электрохимическая система с более высоким значением электродного потенциала выступает в качестве окислителя, а с
более низким – в качестве восстановителя.
Суммируя электродные процессы (с учетом числа принимаемых и отдаваемых электронов), получаем суммарное уравнение процесса, протекающего в гальваническом элементе: Ni0
16
+ Cu2+ → Ni2+ + Cu0.
За счет данной окислительно-восстановительной реакции
в гальваническом элементе возникает движение электронов во
внешней цепи и ионов внутри элемента, т.е. электрический ток,
поэтому суммарная химическая реакция, протекающая в гальваническом элементе, называется токообразующей. Никелевый
электрод постепенно растворяется, а на медном выделяется металлическая медь.
Схема цепи гальванического элемента записывается в виде:
(–) Ni | Ni(NO3)2 || Cu (NO3)2 | Cu (+) или
(–) Ni | Ni2+ || Cu2+ | Cu (+).
Электродвижущая сила (ЭДС) элемента:
ЭДС= Екатода – Еанода = Е0Cu2+/Cu – Е0Ni2+/Ni
Концентрационный гальванический элемент представляет
собой металлический гальванический элемент, составленный из
двух одинаковых по природе электродов с отличными концентрациями растворов солей. Например, серебряный гальванический элемент:
(–) Ag | AgNO3 (0,001 M) || AgNO3 (0,1M) | Ag (+).
Левый электрод с меньшей концентрацией будет являться
анодом, а правый с большей концентрацией будет - катодом.
В некоторых случаях металл электрода не претерпевает
изменений в ходе электродного процесса, а участвует только в
передаче электронов от восстановленной формы вещества к его
окисленной форме. Так, в гальваническом элементе Pt| Fe2+,
Fe3+ || MnO4- , Mn2+ , H+ | Pt , роль инертных электродов играет
платина. На платиновом аноде окисляется железо (II) Fe2+ =
Fe3+ + e , а на платиновом катоде восстанавливается марганец
(VII) :
MnO4- + 8H+ + 5 e = Mn2+ + 4H2O.
Умножив первое из этих уравнений на пять и сложив со
вторым, получаем суммарное уравнение протекающей реакции:
5Fe2+ + MnO4 - + 8H+ = 5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O.
Согласно уравнению 3.5.3. можно рассчитать электродные
17
потенциалы и соответственно ЭДС полученного гальванического элемента.
9.5. Электролиз
Электролиз – окислительно-восстановительный процесс,
который протекает на электродах при прохождении постоянного электрического тока через растворы или расплавы электролитов. Сущность электролиза заключается в том, что при пропускании тока через раствор электролита (или расплавленный
электролит) катионы перемещаются к отрицательному электроду (катоду), а анионы – к положительному электроду (аноду).
Достигнув электродов, ионы разряжаются, в результате чего у
электродов выделяются сос- тавные части растворенного электролита или водород и кислород из воды. При электролизе протекают два параллельных процесса: на катоде (заряжен отрицательно) процесс восстановления; на аноде (заряжен положительно) – процесс окисления. Таким образом, знаки зарядов
электродов при электролизе противоположны знаку, который
имеется при работе гальванического элемента.
На характер и течение электродных процессов при электролизе большое влияние оказывают состав электролита, растворитель, материал электродов и режим электролиза (напряжение, плотность тока, температура и др.). Прежде всего, надо
различать электролиз расплавленных электролитов и растворов.
Электролиз расплавов солей. Рассмотрим в качестве
примера электролиз расплава хлорида меди (рис. 9.5.1). При
высоких температурах расплав соли диссоциирует на ионы.
При подключении электродов к источнику постоянного тока
ионы под действием электрического поля начинают упорядоченное движение: положительные ионы меди движутся к катоду, а отрицательно заряженные ионы хлора – к аноду.
18
Достигнув катода,
ионы меди нейтрализуются избыточными электронами катода и превращаются в нейтральные атомы, оседающие
на катоде:
Cu2+ + 2 e → Cu0.
Ионы хлора, достигнув
анода, отдают электроны
и образуют молекулы
хлора Cl2. Хлор выделяется на аноде в виде пузырьков:
Рис. 9.5.2. Схема процесса электроли2Cl – – 2 e → Cl02 .
за расплава CuCl2:
Суммарное уравне1 – расплав соли CuCl2; 2 – угольный элекние
окислительнотрод, подключенный к положительному полюсу источника тока (анод); 3 – угольный восстановительной реакэлектрод, подключенный к отрицательному ции, происходящей при
полюсу источника тока (катод); 4 – источник
электролизе
расплава
постоянного тока
CuCl2:
Электролиз
Cu2+ + 2Cl – 
 Cu0 + Cl02 .
Электролиз водных растворов солей. В водных растворах
кроме ионов самого электролита находятся также молекулы воды,
способные восстанавливаться на катоде и окисляться на аноде.
Процессы на катоде. Возможность протекания восстановления ионов металла или молекул воды определяется значением электродного потенциала металла, т.е. его активностью, а
также характером среды (рН). В общем случае (без влияния характера среды) на катоде могут протекать следующие процессы
(табл. 9.5.1):
1) если электролизу подвергается соль активного металла, то
на катоде восстанавливаются молекулы воды. В результате у
19
катода выделяется водород;
2) если электролизу подвергается соль среднеактивного металла, то происходит одновременное восстановление и катионов металла, и молекул воды;
3) если электролизу подвергается соль малоактивного металла,
то на катоде восстанавливаются только катионы металла.
Таблица 9.5.1
Схема процессов, протекающих на катоде
Li, Rb, K, Cs, Ba, Sr, Ca, Na, Mg, Be, Al
1.
Восстановление молекул воды
2H2O + 2 e → H2 + 2OH –
2.
Ti, Mn, Cr, Zn, Fe, Cd, Co, Ni, Sn, Pb, (H)
Восстановление молекул воды и катиона металла
2H2O + 2 e → H2 + 2OH –
Men+ + n e → Me 0
Sb, Bi, Cu, Hg, Ag, Pd, Pt, Au
3.
Восстановление катиона металла
Men+ + n e → Me 0
Процессы на аноде. При рассмотрении анодных процессов
следует учитывать тот факт, что материал анода в ходе электролиза может окисляться. Поэтому различают электролиз с
инертным анодом и электролиз с активным анодом.
Инертным называется анод, материал которого в процессе
электролиза химически не изменяется. Для изготовления
инертных анодов обычно применяют графит, уголь, платину.
На инертном аноде при электролизе водных растворов могут
протекать процессы (см. табл. 9.5.2):
1. Если электролизу подвергается соль безкислородной кислоты, то на аноде окисляется анион кислотного остатка. Исключением является фтор-анион, имеющий высокий окислительный потенциал.
2. Если электролизу подвергается соль кислородсодержащей
20
кислоты или сама кислота, то на аноде окисляются молекулы
воды. В результате у анода выделяется кислород.
Таблица 9.5.2
Схема процессов, протекающих на аноде
1.
S2 –, I –, Br –, Cl –
Окисление кислотного остатка
Xn – – n e → X 0
F , SO24  , SO32  , NO3 , NO2 , CO32  , PO34  , MnO4
2.
Окисление молекул воды
2H2O – 4 e → O2 + 4H+
Активным называется анод, материал которого (металл) входит в состав электролизуемой соли. При этом материал анода окисляется и металл переходит в раствор в виде ионов, т.е. окисляется.
Активные аноды изготавливают из Cu, Ag, Zn, Cd, Ni, Fe и т.д. Для
примера приведем электролиз нитрата серебра (AgNO3) с нерастворимым и растворимым анодами (Ag):
Инертный анод
Активный анод (Ag)
1+
0
К (–): Ag +1 e → Ag
К (–): Ag1+ +1 e → Ag0
+
А (+): 2H2O – 4 e → O2 + 4H
А (+): Ag0 – 1 e → Ag1+
Процессы электролиза характеризуются законами Фарадея, определяющие зависимость между количеством прошедшего электричества и количеством вещества, испытывающего
химические превращения на электроде.
1 закон. Количество вещества, выделяемое на электроде,
прямо пропорционально количеству пропущенного электричества.
M
m  Э Q ,
(9.5.1)
F
где m – масса вещества испытывающего электрохимическое
превращение; MЭ - эквивалентная молярная масса вещества; F
21
– постоянная Фарадея, 96500 Кл; Q – количество электричества.
Так как Q=It, где I-сила тока А, t – время, с., формулу 1
можно переписать в следующем виде:
M
m  Э  I t .
(9.5.2)
F
Обычно, количество вещества, выделяющегося на электроде
меньше рассчитанного по уравнению Фарадея. Поэтому введено понятие выход по току (ВПТ, %).
mтеор.
ВПТ 
100% ,
(9.5.3)
mэкспер.
где mтеор. – масса выделяемого при электролизе вещества, рассчитанное по Закону Фарадея (9.5.1), mэкспер.– масса вещества
выделавшегося в процессе эксперимента.
Например, рассчитанное количество металла, выделяющегося на катоде составило 6 г, а в ходе эксперимента было получено 4,8 г, соответственно выход по току составил 80 %.
2 закон. Массы, прореагировавших на электродах веществ при постоянном количестве электричества относятся
друг к другу как молярные массы их эквивалентов.
m1 M Э1
,

(9.5.4)
m2 M Э2
где m1, MЭ1 – масса и молярная эквивалентная масса вещества вылевшегося на одном электроде, а m2, MЭ2 на другом электроде.
9.6. Явление поляризации. Напряжение разложения
Электролиз происходит только при строго определенной
разности потенциалов. Так если в раствор NiCl2 опустить платиновые электроды и приложить к ним разность потенциалов в
1,5 В, то появившейся в цепи электрический ток быстро прекратится. Это связано с возникновением нового гальванического элемента, который дает ток противоположного направления.
22
В первый момент на электродах происходят процессы:
Катод (–):
Ni2+ +2 e →Ni 0
Анод (+):
2Cl - -2 e →Cl20
На катоде образуется налет металлического никеля
(вследствие процесса восстановления катионов никеля), а на
аноде выделяется хлор. Возникает новый гальванический элемент: Ni│NiCl2 ║ Cl2 │Pt . В образовавшемся гальваническом
элементе будут протекать процессы противоположные электролизу:
Катод (–):
Cl20 + 2 e →2Cl Анод (+):
Ni 0 -2 e → Ni2+
ЭДС данного гальванического элемента составит ЭДС =
1,36 – (-0,25) = 1,61 В. Приложенная разность потенциалов для
электролиза (1,5 В) недостаточна, чтобы прекратить работу
гальванического элемента и электролиз приостанавливается.
Так как при прохождении тока изменяются потенциалы
электродов электролизера, т.е. возникает электродная поляризация, то потенциал катода становится более отрицательным,
потенциал анода становится более положительным. Поэтому
разность потенциалов электродов при прохождении тока при
электролизе больше, чем разность равновесных потенциалов
электродов.
Термин «поляризация» употребляется не только для обозначения величины изменения потенциала, но и самого явления
изменения потенциала при прохождении тока. Так как поляризация может наблюдаться как на катоде, так и на аноде, то различают катодную и анодную поляризации.
Для экспериментального определения поляризации строят
кривую зависимости потенциала электрода от протекающего
через электрод тока. Согласно закону Фарадея, значение тока
может быть использовано для количественной оценки скорости
электрохимической реакции. Так как электроды могут быть
разными по площади, то в зависимости от площади электрода
23
при одном и том же потенциале могут быть разные токи. Поэтому скорость реакции обычно относят к единице площади
поверхности.
Процесс поляризации определяется природой электродов,
состоянием их поверхности, агрегатным состоянием веществ,
выделяемых на электродах, плотностью тока и т.д.
Чтобы происходило разложение соли к электроду надо
приложить разность потенциалов большее, чем ЭДС гальванического элемента. Наименьшая разность потенциалов, при которой происходит электролиз, называется напряжением разложения: ∆Е, для NiCl2 напряжение разложения составит 1,85
В. Разность между напряжением разложения и ЭДС гальванического элемента называется перенапряжением ∆Е – ЭДС =
1,85 – 1,61 = 0,24 В.
Электрохимическое перенапряжение может быть снижено
применением электродов-катализаторов. Например, водородное
перенапряжение можно снизить использованием электродов из
платины, палладия и металлов группы железа. Электрохимическая поляризация уменьшается с увеличением температуры и
концентрации реагента и не зависит от перемешивания раствора.
9.7. Примеры решения задач
Пример 1
Составить уравнение реакции восстановления оксида железа углем по реакции Fe2O3 + C = Fe + CO.
Решение
Железо восстанавливается, понижая степень окисления от +3
до 0; углерод окисляется, его степень окисления повышается от
0 до +2. Составим схемы этих процессов, указывая степень
окисления элементов.
Отношение чисел электронов, участвующих в восстановлении и окислении равно 3:2. Следовательно, в реакции каждые два атома железа восстанавливаются тремя атомами угле24
рода.
Fe+3 + 3 e = Fe0 2 восстановление, окислитель
C0 -2 e = C+2 3 окисление, восстановитель
Окончательно получаем:
Fe2O3 + 3C = 2Fe + 3CO
Пример 2
Гальванический элемент состоит из металлического цинка, погруженного в 0,1 моль/л раствор нитрата цинка, и металлического свинца, погруженного в 0,02 моль/л раствор нитрата
свинца. Вычислить ЭДС элемента, написать уравнения электродных процессов, составить схему элемента.
Решение
Чтобы определить ЭДС элемента, необходимо вычислить
электродные потенциалы. Для этого в (прил. 2) находим значения стандартных электродных потенциалов систем Е0Zn2+/Zn = 0,76 В и Е0Pb2+/Pb = - 0,13 В, а затем рассчитываем значения
электродного потенциала по уравнению Нернста (9.3.2).
0, 059
0
EZn 2+ /Zn =EZn
+
 lg 0,1 = -0,76 + 0,030·(-1)= -0,79 В
2+
/Zn
2
0, 059
0
EPb2+ /Pb =EPb
+
 lg 0, 02 = -0,13 + 0,030·(-1,7) = -0,18 В
2+
/Pb
2
Поскольку ЕPb2+/Pb > ЕZn2+/Zn , то на свинцовом электроде
будет происходить восстановление, т.е. он будет служить катодом: Pb2+ + 2 e = Pb0. На цинковом электроде будет происходить процесс окисления, т.е. этот электрод будет анодом: Zn0 2 e = Zn2+.
Находим ЭДС элемента:
ЭДС= ЕPb2+/Pb - ЕZn2+/Zn = -0,18 – (-0,79) = 0,61 В.
Схема гальванического элемента имеет следующий вид.
(–) Zn | Zn(NO3)2 (0,1 моль/л) || (0,02 моль/л) Pb (NO3)2 | Pb (+)
Пример 3
Определить ЭДС гальванического элемента:
25
(–) Ag | AgNO3 (0,001 моль/л) || (0,1 моль/л) AgNO3 | Ag (+)
В каком направлении будут перемещаться электроны по
внешней цепи при работе этого элемента?
Решение
Стандартный электродный потенциал Е0Ag+/Ag = 0,80 В.
Найдем потенциал катода Ек и анода Еа
0, 059
0
Eк  EAg1+ /Ag =EAg
+
 lg 0, 001 = 0,8·+ 0,059(-3)= 0,62 В
1+
/Ag
1
0, 059
0
Ea  EAg1+ /Ag =EAg
+
 lg 0,1 = 0,8·+ 0,059(-1)= 0,74 В
1+
/Ag
1
Вычислим ЭДС элемента:
ЭДС = Ек – Еа = 0,74 – 0,62 = 0,12 В.
Поскольку на катоде происходит восстановление , а на
аноде окисление, то можно написать следующие процессы:
Ag+ + 1 e = Ag0 – реакция на катоде;
Ag0 – 1 e = Ag+ – реакция на аноде.
Электроны будут перемещаться во внешней цепи от анода
к катоду.
Пример 4
Гальванический элемент составлен из стандартного цинкового электрода и хромового электрода, погруженного в раствор, содержащий ионы Cr3+. При какой концентрации ионов
Cr3+ ЭДС этого элемента будет равна нулю?
Решение
Так как по условию задачи ЭДС равна нулю, то исходя из
формулы (2) можно заключить, что электродные потенциалы
катода и анода равны: ЕCr3+/Cr = ЕZn2+/Zn.
Запишем электродные потенциалы через уравнение Нернста и их приравняем:
0, 059
0
EZn2+ /Zn =EZn
+
 lg 1 = -0,76 + 0,030·(0)= -0,76 В;
2+
/Zn
2
26
0, 059
 lg X = -0,74+ 0,0196·lgх;
3
-0,76 = -0,74+ 0, 0196·lgх.
Найдем искомую концентрацию X ионов Сr3+ :
lgх = -1,02;
X = 10 -1,02 = 0,095.
Концентрация ионов Сr3+ составит 0,1 моль/л.
0
ECr3+ /Cr =ECr
+
3+
/Cr
Пример 5
Написать уравнения процессов, происходящих при электролизе сульфата натрия с инертным анодом.
Решение
В растворе сульфата натрия будет происходить диссоциация согласно уравнению: Na2SO4 = Na+ + SO2-4. К отрицательному электроду (катоду) будут подходить ионы натрия и воды.
Так как стандартный электродный потенциал системы Na+ + 1
e = Na0 значительно отрицательнее потенциала водородного
электрода, то согласно правилам электролиза (табл. 9.5.1) на
катоде будет происходить электрохимическое восстановление
воды, а ионы натрия Na+ , а ионы натрия приходящие к катоду,
будут накапливаться в прилегающей к нему части раствора.
На аноде (табл. 9.5.2) будет происходить электрохимическое окисление воды, приводящее к выделению кислорода, так
как стандартный электродный потенциал реакции окисления
воды ниже чем стандартный потенциал окисления сульфат ионов. Ионы SO2-4 , движущиеся при электролизе к аноду, будут
накапливаться в анодном пространстве.
Таким образом, будут протекать следующие реакции:
Катод (–): 2H2O + 2 e → H2 + 2OH –
Анод (+): 2H2O – 4 e → O2 + 4H +
Складывая катодные и анодные процессы и умножая левую и правую части катодного процесса на 2, получаем суммарное уравнение:
27
6 H2O → 2H2 + 4OH – + O2 + 4H +
Приняв во внимание, что одновременно происходит накопление ионов Na+ в катодном пространстве и SO2-4 в анодном
пространстве, суммарное уравнение можно записать в следующей форме:
6 H2O → 2H2 + 4Na+ + 4OH – + O2 + SO2-4 + 4H +
Катодный процесс
Анодный процесс
Таким образом, одновременно с выделением водорода и
кислорода образуется гидроксид натрия в катодном пространстве и серная кислота в анодном пространстве.
Пример 6
Ток силой 3 А, проходит через раствор электролита СuSO4
за 30 мин Определить массу выделившегося металла. Записать
электродные процессы.
Решение
Согласно правилам электродных процессов при электролизе сульфата меди будут протекать следующие реакции:
Катод (–)
Cu2+ +2 e →Cu 0
Анод (+)
2H2O – 4 e → O2 + 4H +
Закон Фарадея (9.5.2) для меди, выделяющейся на катоде,
будет выглядеть следующим образом:
M
M
54
m  э  I t 
 I t 
 3 1800 = 1,51 г
F
zF
2  96500
Пример 7
Ток силой 6 А пропускали через водный раствор серной
кислоты в течении 1,5 ч. Вычислить массу разложившейся воды и объем выделившихся кислорода и водорода (условия нормальные).
Решение
Запишем электродные процессы при электролизе серной кислоты.
Катод (–):
2H2O + 2 e → H2 + 2OH –
28
Анод (+):
2H2O – 4 e → O2 + 4H +
Массу разложившейся воды находим из закона Фарадея,
имея в виду 1,5 ч. = 5400 с.
M
9
m  э  I t 
 6  5400 = 3,02 г.
F
96500
MЭ – эквивалентная молярная масса, г/моль экв.
M H2O
18
M Э (H 2O) 

=9 г/моль экв
вал(Н)  n(H) 1 2
При вычислении объемов выделившихся газов, используем закон Фарадея, записанный через объемы. Так как при нормальных условиях эквивалентный объем водорода равна 11,2
л/моль, а кислорода – 5,6 л/моль, то получим:
V
11, 2  6  5400
VH2  э  I  t 
 3, 76 л;
F
96500
V
5, 6  6  5400
VO2  э  I  t 
 1,88 л.
F
96500
9.8. Задачи для самостоятельного решения
321 – 340. Для данной реакции подберите коэффициенты
методом электронного баланса. Укажите окислитель и восстановитель.
321. KClO3 + Na2SO3 + = KCl + Na2SO4
322. Au + HNO3 + HCl = AuCl3 + NO + H2O
323. P + HNO3 + H2O = H3PO4 + NO
324. Cl2 + I2 + H2O = HCl + HIO3
325. MnS + HNO3 = MnSO4 + NO2 + H2O
326. HCl + HNO3 = Cl2 + NO + H2O
327. H2S + HNO3 = S + NO + H2O
328. HClO4 + SO2 + H2O = HCl + H2SO4
329. As + HNO3 = H3AsO4 + NO2 + H2O
330. KI + KNO2 +H2SO4 = I2 + NO + K2SO4 + H2O
331. KNO2 + S = K2S + N2 + SO2
29
332. HI + H2SO4 = I2 + H2S + H2O
333. H2SO3 + H2S = S + H2O
334. H2SO3 + H2S = S + H2O
335. Cr2(SO4)3 + Br2 + KOH = K2CrO4 + KBr + K2SO4 + H2O
336. P + H2SO4 = H3PO4 + SO2 + H2O
337. H2S + Cl2 + H2O = H2SO4 + HCl
338. P + HIO3 + H2O = H3PO4 + HI
339. NaAsO2 + I2 + NaOH = Na3AsO4 + HI
340. K2Cr2O7 + SnCl2 + HCl = CrCl3 + SnCl4 + KCl + H2O
341.
Составьте гальваническую цепь, имея в распоряжении Cu, Pb, CuCl2 и Pb(NO3)2. Напишите уравнения электродных процессов и вычислите ЭДС этого элемента. (Концентрации растворов равны 1 моль/л).
Ответ: ЭДС = 0,463 В.
342. Составьте схему гальванического элемента, состоящего из железной и оловянной пластинок, погруженных в растворы хлоридов железа (II) и олова (II), соответственно. Напишите уравнения электродных процессов и вычислите ЭДС данного элемента. (Концентрации растворов равны 1 моль/л)
Ответ: ЭДС = 0,314 В.
343. Гальванический
элемент
составлен
по
схеме: Ni | NiSO4 (0,1 M) || AgNO3 (0,1 M) | Ag. Напишите уравнения электродных процессов и вычислите ЭДС этого элемента.
Ответ: ЭДС =1,019 В.
344. Составьте схему гальванического элемента, состоящего из железной и ртутной пластинок, погруженных в растворы своих солей. Напишите уравнения электродных процессов и
вычислите ЭДС данного элемента. (Концентрации растворов
равны 1 моль/л)
Ответ: ЭДС =1,294 В.
345. Из четырех металлов Ag, Cu, Al и Sn выберите те пары, которые дают наименьшую и наибольшую ЭДС составленного из них гальванического элемента.
30
Ответ: Пара (Cu и Ag) имеет наименьшую ЭДС,
пара (Al и Ag) -максимальное ЭДС
346. Составьте схему двух гальванических элементов, в
одном из которых свинец являлся бы катодом, а в другом –
анодом. Напишите уравнения электродных процессов и вычислите ЭДС каждого элемента.
347. Составьте схему гальванического элемента, состоящего из свинцовой и цинковой пластинок, погруженных в растворы
своих
солей
с
концентрацией
[Pb2+] = [Zn2+] = 0,01 моль/л. Напишите уравнения электродных
процессов и вычислите ЭДС данного элемента.
Ответ: ЭДС = 0,637 В.
348. Составьте схему гальванического элемента, состоящего из алюминиевой и цинковой пластинок, погруженных в
растворы
своих
солей
с
концентрацией
3+
2+
[Al ] = [Zn ] = 0,1 моль/л. Напишите уравнения электродных
процессов и вычислите ЭДС данного элемента.
Ответ: ЭДС = 0,899 В.
349. Составьте схему гальванического элемента, у которого один электрод никелевый с [Ni2+] = 0,1 моль/л, а второй –
свинцовый с [Pb2+] = 0,0001 моль/л. Напишите уравнения электродных процессов и вычислите ЭДС данного элемента.
Ответ: ЭДС =0,035 В.
350. Составьте схему гальванического элемента, состоящего из цинковой пластинки, погруженной в 0,1 М раствор
нитрата цинка и свинцовой пластинки, погруженной в 1 М раствор нитрата свинца. Напишите уравнения электродных процессов и вычислите ЭДС данного элемента.
Ответ: ЭДС = 0,666 В.
351. Составьте схему гальванического элемента, у которого один электрод никелевый с [Ni2+] = 0,1 моль/л, а второй –
свинцовый с [Pb2+] = 0,0001 моль/л. Напишите уравнения электродных процессов и вычислите ЭДС данного элемента.
Ответ: ЭДС = 0,035 В.
31
352. Составьте схему гальванического элемента, состоящего из кадмиевой пластинки, погруженной в 0,1 М раствор
сульфата кадмия и серебряной пластинки, погруженной в
0,01 М раствор нитрата серебра. Напишите уравнения электродных процессов и вычислите ЭДС данного элемента.
Ответ: ЭДС = 1,113 В.
353. Составьте схему гальванического элемента, состоящего из двух алюминиевых пластинок, опущенных в растворы
его соли с концентрацией [Al3+] = 1 моль/л у одного электрода
и [Al3+] = 0,1 моль/л у другого электрода. Напишите уравнения
электродных процессов и вычислите ЭДС данного элемента.
Ответ: ЭДС = 0,029 В.
354. Составьте схему гальванического элемента, состоящего из двух серебряных электродов, опущенных в
0,0001 моль/л и 0,1 моль/л растворы AgNO3. Напишите уравнения электродных процессов и вычислите ЭДС данного элемента.
Ответ: ЭДС = 0,563 В.
355. Гальванический
элемент
составлен
по
схеме: Ni | NiSO4 (0,01 M) || Cu(NO3)2 (0,1 M) | Cu.
Напишите
уравнения электродных процессов и вычислите ЭДС этого элемента.
Ответ: ЭДС = 0,596 В.
356. Составьте схему гальванического элемента, состоящего из кадмиевой пластинки, погруженной в 0,1 М раствор
нитрата кадмия и серебряной пластинки, погруженной в 1 М
раствор нитрата серебра. Напишите уравнения электродных
процессов и вычислите ЭДС данного элемента.
Ответ: ЭДС = 1,233 В.
357. Составьте схему гальванического элемента, состоящего из двух алюминиевых пластинок, опущенных в растворы
его соли с концентрацией [Al3+] = 1 моль/л у одного электрода
и [Al3+] = 0,01 моль/л у другого электрода. Напишите уравнения
электродных процессов и вычислите ЭДС данного элемента.
32
Ответ: ЭДС = 0,059 В.
358. Составьте схему гальванического элемента, состоящего из двух медных электродов, опущенных в 0,001 М и 0,1 М
растворы Сu(NO3)2. Напишите уравнения электродных процессов и вычислите ЭДС данного элемента.
Ответ: ЭДС = 0,059 В.
359. Составьте схему гальванического элемента, состоящего из двух никелевых пластинок, опущенных в растворы никелевой соли с концентрацией [Ni2+] = 1 моль/л у одного электрода и [Ni2+] = 0,01 моль/л у другого электрода. Напишите
уравнения электродных процессов и вычислите ЭДС данного
элемента.
Ответ: ЭДС = 0,059 В.
360. Составьте схему гальванического элемента, состоящего из двух свинцовых электродов, опущенных в 0,001 моль/л
и 1 моль/л растворы Pb(NO3)2. Напишите уравнения электродных процессов и вычислите ЭДС данного элемента.
Ответ: ЭДС = 0,088 В.
361. В результате пропускания тока через водный раствор
сульфата цинка в течение 5 ч. выделилось 6 л. кислорода. Определите силу тока? Напишите уравнения реакций, протекающих на инертных электродах при электролизе ZnSO4.
Ответ: I = 5,74 A.
362. В какой последовательности будут разряжаться на
катоде ионы металлов при электролизе расплавов смеси солей
KCl, ZnCl2, MgCl2. Ответ поясните.
Ответ: ZnCl2 (E=2,122 B), MgCl2 (E= 3,72 B),
KCl (E= 4,28 B)
363. В результате пропускания тока силой 1,2 А через
водный раствор соли двухвалентного металла в течение 1 ч.
выделилось 2,52 г. металла. Определите атомную массу этого
металла.
Ответ: M(Сd) = 112,5 г/моль.
364. Сколько граммов меди выделится на катоде при про33
пускании через раствор сульфата меди тока силой 5 А в течение
10 минут?
Ответ: m (Cu) = 0,987 г.
365. Напишите уравнения реакций, протекающих на
инертных электродах при электролизе хлорида калия, находящегося: а) в расплаве; б) в растворе.
366. При электролизе раствора сульфата меди с медными
электродами масса катода увеличилась на 40 г. Какое количество электричества (в кулонах) было пропущено через раствор?
Ответ: Q = 121574,8 Кл.
367. Кадмий какой массы выделился на катоде, если через
раствор сульфата кадмия пропустили ток силой 3,35 А в течении одного часа?
Ответ: m (Cd) = 7 г.
368. Серебро какой массы выделилось на катоде, если через раствор нитрата серебра пропустили электрический ток силой 0,67 А в течение 20 часов?
Ответ: m (Ag) = 53, 9 г.
369. Напишите уравнения реакций, протекающих на электродах при электролизе водного раствора CuCl2: а) с инертным
анодом; б) с медным анодом.
370. Напишите уравнения реакций, протекающих на электродах при электролизе водного раствора Zn(NO3)2: а) с инертным анодом; б) с цинковым анодом.
371. Какое количество хлора выделится на аноде в результате пропускания тока силой 5 А через раствор хлорида серебра в течение 1 часа?
Ответ: V (Cl2) = 2 л.
372. Какое количество никеля выделится при пропускании тока силой 5 А через раствор нитрата никеля в течение 5,37
ч. Напишите уравнения реакций, протекающих на инертных
электродах.
Ответ: m (Ni) = 29,4 г.
373. При электролизе раствора сульфата никеля выделя34
ется 4,2 л. кислорода (н.у.). Сколько граммов никеля выделиться на катоде?
Ответ: m (Ni) = 22 г.
374. Какое количество электричества потребуется для получения 44,8 л. водорода при электролизе водного раствора
хлорида калия? Напишите уравнения реакций, протекающих на
инертных электродах.
Ответ: Q = 386000 Кл.
375. Вычислить массу серебра, выделившегося на катоде
при пропускании тока силой 7 А через раствор нитрата серебра
в течении 30 мин.
Ответ: m(Ag) = 14 г.
376. Сколько времени потребуется для полного разложения 2 молей воды током силой 2 А?
Ответ: 53, 6 ч.
377. Найти объем кислорода (условия нормальные), который выделится при пропускании тока силой 6 А в течении 30
мин через водный раствор КОН.
Ответ: V (О2) = 627 мл
378. Найти объем водорода (условия нормальные), который выделится при пропускании тока силой в 3 А в течение 1 ч.
через водный раствор Н2SO4
Ответ: V (Н2) = 1,25 л.
379. При электролизе водного раствора SnCl2 на аноде
выделилось 4,48 л. хлора (условия нормальные). Найти массу
выделившегося на катоде олова.
Ответ: m (Sn) = 23,7 г
380. При прохождении через раствор соли трехвалентного
металла тока силой 1,5 А в течение 30 мин на катоде выделилось 1,071 г металла. Вычислить атомную массу металла.
Ответ: Ar (In) = 114,8 а.е.м.
35
Контрольные вопросы
1. Что называют гальваническим элементом? Описать
принцип его работы.
2. Что такое стандартный электродный потенциал? Стандартный водородный потенциал?
3. Что такое электродвижущая сила гальванического
элемента? Как рассчитывается ЭДС гальванического элемента
для стандартных условий и условий, отличных от стандартных?
4. В чем отличие металлических и кнцентрационных
гальванических элементов?
5. Какие процессы протекают при работе гальванического элемента, состоящего из железного и серебряного электродов, опущенных в растворы своих солей?
6. Составить схемы гальванических элементов, в которых
ртутный электрод является: а) анодом; б) катодом.
7. Что такое электролиз?
8. Назвать продукты электролиза водного раствора нитрата меди на нерастворимом аноде?
9. Дать определение явления перенапряжения. Когда оно
возникает?
36
10. КОРРОЗИЯ МЕТАЛЛОВ
Коррозия – это самопроизвольный процесс разрушения
материалов и изделий из них в результате физико-химического
воздействия окружающей среды, при котором металл переходит в окисленное (ионное) состояние и теряет присущие ему
свойства.
Металлы и сплавы, приходя в соприкосновение с окружающей средой (газообразной или жидкой), подвергаются разрушению. Скорость коррозии металлов и металлических покрытий в атмосферных условиях определяется комплексным
воздействием ряда факторов: наличием на поверхности адсорбированной влаги, загрязненностью воздуха коррозионноагрессивными веществами, изменением температуры воздуха и
металла, природой продуктов коррозии и т. д.
Согласно законам химической термодинамики коррозионные процессы возникают и протекают самопроизвольно лишь
при условии уменьшения энергии Гиббса системы (∆G<0).
10.1. Классификация коррозионных процессов
1. По типу разрушений коррозия бывает сплошной и местной. При равномерном распределении коррозионных разрушений
она не представляет собой опасности для конструкций и аппаратов,
особенно в тех случаях, когда потери металлов не превышают технически обоснованных норм. Местная коррозия гораздо опаснее,
хотя потери металла могут быть и небольшими. Опасность состоит
в том, что, снижая прочность отдельных участков, она резко
уменьшает надёжность конструкций, сооружений, аппаратов.
2. По условиям протекания различают: атмосферную, газовую, жидкостную, подземную, морскую, почвенную коррозию, коррозию блуждающими токами, коррозию под напряжением и др.
3. По механизму коррозионного процесса различают химическую и электрохимическую коррозию.
37
а) Химическая коррозия может протекать при взаимодействии с сухими газообразными окислителями и растворами неэлектролитов. С газами большинство металлов взаимодействует при повышенных температурах. При этом на поверхности
протекают два процесса: окисление металла и накопление продуктов окисления, которые иногда предотвращают дальнейшую
коррозию. В общем виде уравнение реакции окисления металлов кислородом выглядит следующим образом:
xM + y/2 O2 = MxOy
(1) .
Энергия Гиббса окисления металлов равна энергии Гиббса
образования оксидов, т.к. ∆G образования простых веществ
равна 0. Для реакции окисления (1) она равна:
xRT
∆G=∆G0 –
lnpO2,
2
где ∆G0 – стандартная энергия Гиббса реакции; pO2 - относительное давление кислорода.
Способы защиты от газовой коррозии: легирование металлов, создание защитных покрытий на поверхности и изменение свойств газовой среды.
б) Электрохимическая коррозия металлов развивается при
контакте металла с растворами электролитов (все случаи коррозии в водных растворах, т. к. даже чистая вода является слабым
электролитом, а морская вода – сильным). Основные окислители это – вода, растворенный кислород и ионы водорода.
Причина электрохимической коррозии состоит в том, что
поверхность металла всегда является энергетически неоднородной из-за наличия примесей в металлах, различий по химическому и фазовому составу сплава и др. Это приводит к образованию на поверхности во влажной атмосфере микрогальванических элементов. На участках металла имеющих более отрицательное значение потенциала, происходит процесс окисления этого металла:
–
n+
M 0 + nе = М (анодный процесс).
38
Окислители, принимающие электроны у катода, называются катодными деполяризаторами. Катодными деполяризаторами служат: ионы водорода (водородная деполяризации), молекулы кислорода (кислородная деполяризации).
На катодных участках поверхности происходит восстановление окислителей (табл. 10.1.1):
Таблица 10.1.1
Катодные процессы при коррозии
№ Электрохимический процесс
Е, В
рН
–
–
+
ЕН2/2Н = - 0,413
1.
≈7
2Н2О + 2е = 2ОН + Н2
+
ЕН2/2Н+ = 0
2.
0
2Н + 2е– = Н2
–
–
Е4ОН /О2+2Н2О = 0,816 ≈7
3.
О2 + 2Н2О + 4е– = 4ОН
+
–
Е2Н2О/О2 + 4Н+ = 1,229 0
4.
О2 +4Н +4е = 2Н2О
В соответствии с этими процессами по термодинамической неустойчивости металлы делят на пять групп:
1. Металлы повышенной термодинамической нестабильности ( E 0 < -0,413 В). Li, Rb, Cs, Ba, Sr, Ca, Na, Mg, Al, Ti, Zr,
Mn,Cr, Zn, Fe. Эти металлы корродируют даже в нейтральных
средах в отсутствии кислорода.
2. Металлы термодинамически нестабильные ( 0,413 В < E 0 < 0 В) Cd, In, Tl, Co, Ni, Mo, Pb, W. Водой не окисляются, но корродируют в кислой среде, а также в нейтральной
и кислой средах, содержащих кислород.
3. Металлы промежуточной термодинамической стабильности (0 В < E 0 < 0,816 В) Bi, Sb, Re, Tc, Cu, Ag, Rh. Устойчивы в кислых и нейтральных средах в отсутствие кислорода.
4. Металлы высокой термодинамической стабильности
(0,816 В < E 0 < 1,229 В) Hg, Pd, Ir, Pt. Могут быть окислены в
кислых средах при наличие кислорода.
5. Металлы полной стабильности ( E 0 >1,229 В) Au. Такие
39
металлы не подвергаются коррозии.
Так как катодный и анодный процессы проходят на разных участках поверхности, т.е. разделены пространственно и не
мешают друг другу, то электрохимическая коррозия протекает
значительно быстрее, чем химическая.
10.2. Методы защиты от коррозии
Для предупреждения коррозии используется комплекс
противокоррозионных мероприятий, включающий защиту металлических поверхностей различными методами.
1. Протекторная защита – к защищаемому изделию
присоединяют протекторы – более активные металлы. Защита
будет действовать до тех пор, пока полностью не растворится
анод – более электроотрицательный металл.
2. Катодная защита – защищаемое изделие соединяют с
отрицательным полюсом источника постоянного тока, искусственно делают его катодом. Положительный полюс присоединяют к другому вспомогательному металлу, который помещают
в ту же среду, что и защищаемое изделие.
3. Легирование. При легировании в состав сплава входят
компоненты, вызывающие пассивирование металла.
4. Нанесение защитных покрытий
Неметаллические покрытия: лаки, краски, масла, полимеры, эмаль, восковые составы или кремнийорганические соединения.
Металлические покрытия: цинкование, хромирование,
лужение, никелирование, воронение, посеребрение, позолота
(обычно металлические пленки создают из металлов, образующих прочные оксидные пленки).
Различают покрытия анодные и катодные.
Анодные – более электроотрицательны по отношению к
защищаемому металлу, в электрохимическом ряду напряжений
стоят левее защищаемого металла.
40
Катодные – более электроположительны по отношению к
защищаемому металлу, то есть в электрохимическом ряду напряжений металлов стоят правее защищаемого металла.
5. Удаление растворенного кислорода (применяется
только в ограниченных объемах жидкости).
6. Введение ингибиторов – замедлителей коррозии. Ингибиторы создают на поверхности металлов защитную пленку,
либо уменьшают агрессивность среды. В качестве ингибиторов
коррозии применяют многие неорганические и органические
вещества и разнообразные смеси веществ.
10.3. Примеры решения задач
Пример 1. Определите термодинамическую возможность
газовой коррозии изделия из углеродистой стали, протекающей
по реакции
Fe(т)+ Н2O(г) = FeО(т) + Н2(г)
(2),
если это изделие эксплуатируется при 700 ºС под действием
водяного пара с относительным давлением pH2O=6 и pH2=1.
Решение. Реакция протекает при условии ∆G<0. Поскольку pH2=1, ∆G для этой реакции (2) зависит от давления окислителя – воды следующим образом
∆G=∆G0 - RTlnpH2O.
Стандартное значение энергии Гиббса при определенном
значении температуре можно рассчитать по уравнению
ΔG= ΔН – ТΔS.
Пусть ΔН и ΔS не зависят от температуры, тогда они могут быть определены по закону Гесса для данной реакции:
r H 0298  ( f H 0298,FeO   f H 0298,H )  ( f H 0298,Fe   f H 0298,H O ) =(263,68 +0)-(0-241,84)= - 21,84 кДж,
r S 0298  (S 0298,FeO  S 0298,H )  (S 0298,Fe  S 0298,H O ) =
2
2
2
2
=(58,79+130,6)-(27,15+188,84)= - 26,61 Дж/К,
41
ΔG0 = - 21840 - 973(-26,61)= 4051,5 Дж,
∆G= 4051,5 - 8,314 · 973 ln6= -10404,36 Дж.
Таким образом коррозия углеродистой стали при 700 ºС
возможна.
Пример 2
Как происходит коррозия цинка, находящегося в контакте
с кадмием в нейтральном и кислых растворах? Составьте электронные уравнения анодного и катодного процессов. Каков состав продуктов коррозии?
Решение. Стандартный потенциал цинка равен (–0,763 В),
кадмия (–0,403 В). Поэтому цинк будет являться анодом, а кадмий – катодом.
Анодный процесс: Zn0 – 2e=Zn2+,
катодный процесс:
в кислой среде
2H+ + 2e=H2
в нейтральной среде O2+2H2O + 4e=4OH-.
Поскольку ионы двухвалентного цинка при взаимодействии с гидроксогруппой образуют нерастворимый гидроксид, то
продуктом коррозии будет Zn(OH)2.
10.4. Задачи для самостоятельного решения
381. Определить термодинамическую возможность газовой коррозии изделий из углеродистой стали до Fe2O3 под действием кислорода, находящегося под относительным давлением pO2=0,2 и температуре 350 ºС.
382. Медь не вытесняет водород из разбавленных кислот.
Почему? Однако, если к медной пластинке, опущенной в кислоту, прикоснуться цинковой, то на меди начинается бурное
выделение водорода. Дайте этому объяснение, составив электронные уравнения анодного и катодного процессов. Напишите
уравнение протекающей химической реакции.
383. Определить термодинамическую возможность газовой коррозии изделий из никеля до NiO под действием кисло42
рода, находящегося под относительным давлением pO2=1,4 и
температуре 800 ºС.
384. Если пластинку из чистого цинка опустить в разбавленную кислоту, то начавшееся выделение водорода вскоре
прекращается. Однако при прикосновении к цинку медной палочкой на последней начинается бурное выделение водорода.
Дайте этому объяснение, составив электронные уравнения
анодного и катодного процессов. Напишите уравнение протекающей химической реакции.
385. Определить термодинамическую возможность газовой коррозии изделий из меди до Cu2O под действием кислорода, находящегося под относительным давлением pO2=1,2 и
температурах 287 ºС и 515 ºС.
386. Железное изделие покрыли никелем. Какое это покрытие – анодное или катодное? Почему? Составьте электронные уравнения анодного и катодного процессов коррозии этого
изделия при нарушении покрытия во влажном воздухе и хлороводородной кислоте. Какие продукты коррозии образуются в
первом и во втором случаях?
387. Составьте электронные уравнения катодного и анодного процессов с кислородной и водородной деполяризацией
при коррозии пары магний – никель. Какие продукты коррозии
образуются в первом и во втором случаях?
388. В раствор соляной кислоты поместили цинковую
пластинку и цинковую пластинку, частично покрытую медью.
В каком случае процесс коррозии цинка происходит интенсивнее? Ответ мотивируйте, составив электронные уравнения соответствующих процессов.
389. Отверстия в медном самоваре и железном котелке
запаяли оловом. Через некоторое время котелок прохудился, а
самовар нет. Почему? Ответ мотивируйте, составив электронные уравнения соответствующих процессов.
390. Какое покрытие металлов называют анодным и какое
43
– катодным? Назовите несколько металлов, которые могут
служить для анодного и катодного покрытий железа. Составьте
электронные уравнения анодного и катодного процессов, происходящих при коррозии железа, покрытого медью, во влажном
воздухе и в кислой среде.
391. Железное изделие покрыли кадмием. Какое это покрытие – анодное или катодное? Почему? Составьте электронные уравнения анодного и катодного процессов коррозии этого
изделия при нарушении покрытия во влажном воздухе и в соляной кислоте. Какие продукты коррозии образуются в первом
и во втором случаях?
392. Железное изделие покрыли свинцом. Какое это покрытие – анодное или катодное? Почему? Составьте электронные уравнения анодного и катодного процессов коррозии этого
изделия при нарушении покрытия во влажном воздухе и в соляной кислоте. Какие продукты коррозии образуются в первом
и во втором случаях?
393. Какой металл целесообразней выбрать для протекторной защиты от коррозии свинцовой оболочки кабеля: цинк,
магний или хром? Почему? Составьте электронные уравнения
анодного и катодного процессов атмосферной коррозии. Каков
состав продуктов коррозии?
394. Из деревянного забора выдернули наполовину забитый гвоздь. Какая часть гвоздя больше пострадала от коррозии?
Приведите схему коррозии.
395. Если опустить в разбавленную серную кислоту пластинку из чистого железа, то выделение на ней водорода идет
медленно и со временем почти прекращается. Однако, если
цинковой палочкой прикоснуться к железной пластинке, то на
последней начнется бурное выделение водорода. Почему? Какой металл при этом растворяется? Составьте электронные
уравнения анодного и катодного процессов.
396. Цинковую и железную пластинки опустили в раствор
сульфата меди. Составьте электронные и ионно-молекулярные
44
уравнения реакций, происходящих на каждой из этих пластинок. Какие процессы будут происходить на пластинках, если
наружные концы их соединить проводником?
397. Определите термодинамическую возможность коррозии изделия из алюминия под действием хлора, если это изделие эксплуатируется в стандартных условиях.
398. В раствор электролита, содержащего растворенный
кислород, опустили цинковую пластинку и цинковую пластинку, частично покрытую медью. В каком случае процесс коррозии цинка происходит интенсивнее? Составьте электронные
уравнения анодного и катодного процессов.
399. Составьте электронные уравнения анодного и катодного процессов с кислородной и водородной деполяризацией
при коррозии пары алюминий – железо. Какие продукты коррозии образуются в первом и во втором случаях?
400. По величине и знаку энергии Гиббса определите, какие из ме-таллов (Au, Cu, Mg) будут корродировать во влажном
воздухе при 25 °С по уравнению:
Ме + Н2О + О2 → Ме(ОН)n
Контрольные вопросы
1. На какие виды подразделяется коррозия в зависимости
от механизма процесса и формы коррозионных разрушений?
2. Приведите примеры газовой, или химической коррозии металлов.
3. По величине и знаку энергии Гиббса определите, какие из металлов (Au, Cu, Mg) будут корродировать во влажном
воздухе при 25 °С по уравнению: Ме + Н2О + О2 → Ме(ОН)n.
4. Какой металл подвергается электрохимической коррозии, если железо содержит микровключения Mg, Cd или Ni?
5. Поясните в чем разница между катодной и протекторной защитой от коррозии.
45
11. ХИМИЯ МЕТАЛЛОВ
Металлы отличаются от других веществ высокой электрической проводимостью и теплопроводностью. В обычных условиях являются кристаллическими веществами (исключая ртуть)
с высокими координационными числами.
11.1. Металлическая связь
Рассмотрим на примере лития. Литий кристаллизуется в
объемно-центрированной кубической решетке. У каждого атома восемь соседей и поэтому литий должен предоставить 8
электронов для образования связи. Это невозможно, так как у
него всего один электрон на внешнем энергетическом уровне
(2s1). Как объяснить природу связи в кристалле лития? Каждый
атом предоставляет 4 орбитали (1S орбиталь и 3Р орбитали) и 1
электрон. Таким образом, число электронов намного меньше
числа орбиталей. Поэтому электроны могут свободно переходить с одной орбитали на другую и принимать участие в образовании связи между всеми атомами. Так как энергия ионизации у металлов низкая, то валентные электроны слабо удерживаются в атоме, то есть легко перемещаются по всему кристаллу. Связь в металлах, таким образом, сильно делокализована.
Свободные электроны, перемещающиеся по кристаллу, называют еще «электронным газом». Именно поэтому металлы
имеют блеск, они обычно серого цвета и непрозрачны.
Делокализация связи в кристаллах металлов является причиной следующих их свойств:
– Пластичность это способность изменять форму при
ударе, вытягиваться в проволоку, прокатываться в тонкие листы.
– Электропроводность объясняется направленным движением свободных электронов от отрицательного полюса к положительному под влиянием небольшой разности потенциалов.
При нагревании электропроводность уменьшается, т.к. с повы46
шением температуры усиливаются колебания атомов и ионов в
узлах кристаллической решетки, что затрудняет направленное
движение «электронного газа».
–Теплопроводность обусловлена высокой подвижностью
свободных электронов и колебательным движением атомов,
благодаря чему происходит быстрое выравнивание температуры по массе металла.
11.2. Зонная теория кристаллов
Для описания связи в кристаллах используют зонную теорию кристаллов (ЗТК).
Е
ЗТК рассматривает твердое тело как единый коллектив. Это теория молекулярных орбиталей (МО),
модифицированная для системы с
большим количеством атомов.
По МО каждое энергетическое состояние расщепляется на два
– связывающее и разрыхляющее (2
атома – 2 состояния). Чем больше
атомов, тем больше состояний.
Пусть из N атомов состоит кристалл (рис. 11.2.1), тогда существует N состояний. Так как N велико,
Рис. 11.2.1 Построение
энергетических зон
то энергетические уровни сближаются, образуя энергетическую зону. Изменение энергетических
состояний в пределах зоны составляет 10-22 эВ. Это очень маленькая величина и поэтому изменение энергии электронов в
зоне можно представить как непрерывную полосу энергии. Орбитали энергетической зоны можно считать аналогами МО,
простирающимися по всему кристаллу.
47
Предположим, что атомы расположены друг от друга на
большом расстоянии (r) (больше, чем в реальном кристалле).
При сближении атомов атомные орбитали объединяются в
энергетические зоны (рис. 11.2.2). Ширина и положение зоны
зависит от величины r. Максимально возможное число электронов в зоне для s-, p-, d- и f-орбиталей составляет соответственно 2N, 6N, 10N и 14N.
Зона проводимости
E
3s1
3s
Зона запрещенной
энергии
ΔE
3p
Энергетические зоны
r0
E
3s
3p
2p
Энергетические
зоны
Валентная зона
3p5
3p0
3s1
r0
2p6
Рис. 11.2.2 Возникновение энергетических зон кристаллов NaCl
(а) Na (б) из энергетических уровней атомов по мере их сближения: а – зоны не перекрываются, б – зоны перекрываются.
Зона, которую занимают электроны, осуществляющие
связь, называется валентной зоной. Свободная зона, расположенная энергетически выше валентной зоны, называется зоной
проводимости. Валентная зона и зона проводимости могут перекрываться и не перекрываться. Если они не перекрываются,
то между ними образуется запрещенная зона. При ширине запрещенной зоны (ΔЕ) более 3эВ материал является диэлектри48
ком, при ΔЕ от 0,1 до 3 эВ – полупроводник, а при отсутствии
запрещенной зоны – проводником.
11.3 Химические свойства металлов
Свободные металлы являются восстановителями:
M 0 – ne– → M n+.
Их восстановительная способность меняется в широких
пределах и служит мерой химической активности и электродного потенциала. За меру химической активности металла принимается его способность переходить в состояние положительно заряженного иона, теряя при этом электроны.
Металлы взаимодействуют с кислотами, водой, щелочами
и солями в соответствии с положением в ряду напряжений.
При взаимодействии металлов с растворами солей вытесняются малоактивные металлы, так как их ионы являются
окислителями. Например:
Zn + Pb(NO3)2 = Zn(NO3)2 + Pb.
Со щелочами взаимодействуют только амфотерные металлы, с образованием комплексных солей и выделением водорода:
Zn + 2NaOH = Na2ZnO2 + H2↑,
или в водном растворе:
Zn + 2NaOH + 2Н2О = Na2 [Zn(OН)4] + H2↑.
Продукты взаимодействия кислот с металлами представлены в табл.11.3.1. Видно, что металлы стоящие после водорода
не взаимодействуют с кислотами, в которых частицей окислителем является водород (HCl, H2SO4 (разб)).
Правила использования данной таблицы рассмотрим на
примере взаимодействия магния с концентрированной серной и
разбавленной азотной кислотами. Магний активный металл,
поэтому, помимо соли и воды, будет образовываться H2S при
взаимодействии с концентрированной серной кислотой и N2O
при взаимодействии с разбавленной азотной кислотой:
49
Таблица 11.3.1
Продукты взаимодействия металлов с водой и некоторыми
кислотами
Реагент
H2O
HCl
H2SO4 (разб)
H2SO4 (конц)
HNO3 (разб)
 = 1,2
HNO3 (конц)
ρ = 1,45
Активные
Среднеактив- Малоактивные
металлы
ные металлы
металлы
(Li–Al)
(Ti–H)
(после Н)
Гидроксид металла + H2
–
Хлорид металла + H2
–
Сульфат металла + H2
–
Сульфат металла + H2O + П*
H2S
S
SO2
Нитрат металла + H2O + П*
N2O
NO
NO
Нитрат металла + H2O + П*
NO
NO
HNO3 (оч.разб) Нитрат металла
–
+ H2O +NH4NO3
 = 1,0
П* – продукт, зависящий от активности металла
(разб) – разбавленная, (конц) – концентрированная.
NO2
–
Mg + H2SO4 (конц) = MgSO4 + H2O + H2S,
Mg + HNO3 (разб) = Mg(NO3)2 + H2O + N2O.
Пассивация металла – это процесс торможения и полного прекращения его окисления при взаимодействии с растворами окислителей в результате образования защитной пленки на
поверхности.
Некоторые металлы пассивируются на воздухе, взаимодействуя с кислородом и образуя защитные оксидные пленки.
2Pb + O2 = 2PbO;
Pb + O2 = PbO2;
При помещении таких металлов в более агрессивную среду
50
(кислоту или щелочь) пленка препятствует взаимодействию металла с окислителями.
а) Пассивация металла в результате образования нерастворимых солей и гидроксидов на его поверхности
Процесс пассивации металла в результате образования нерастворимых солей или гидроксидов на его поверхности достаточно
просто предсказать, пользуясь таблицей растворимости веществ.
Если соль или гидроксид металла, который взаимодействует с кислотой, водой или основанием не растворимы – металл будет пассивироваться.
Например, если поместить в концентрированную серную кислоту кусочек кадмия и свинца (предварительно очищенный от оксидной пленки), то уравнения проходящих реакций будут схожи:
Cd + H2SO4 = CdSO4 + H2O + S;
Pb + H2SO4 = PbSO4↓ + H2O + S.
Однако если кадмий растворится в кислоте полностью, то
окисление свинца вскоре прекратится. Пользуясь таблицей растворимости можно убедиться, что сульфат кадмия растворимое вещество, а сульфат свинца – нет.
Есть металлы, которые реагируют с разбавленными кислотами, но не реагирует с концентрированными (т.е. безводными)
кислотами – серной кислотой и азотной кислотой. Эти металлы
– Al, Fe, Cr, Ni и некоторые другие – при контакте с безводными кислотами сразу же покрываются продуктами окисления.
Продукты окисления, образующие прочные пленки, могут растворяться в водных растворах кислот, но нерастворимы в кислотах концентрированных.
б) Пассивация металлов в результате образования оксидов
Иногда вместо соли на поверхности металла образуется оксид.
Это характерно при взаимодействии металлов с азотной кислотой.
В этом случае уравнение ОВР записывается как обычно, но вместо
соли в продуктах образуется оксид.
2Al + 2HNO3 (средн. конц.) = Al2O3 + H2O + 2NO
2Al + 6HNO3 (конц.) = Al2O3 + 3H2O + 6NO2
51
С химической стороны крепкая азотная кислота характеризуется прежде всего сильно выраженными окислительными
свойствами. При этом основным конечным продуктом восстановления не очень крепкой HNO3 является NO, а концентрированной – NO2.
Таблица 11.3.2
Продукты пассивации некоторых металлов
Zn
H2O
Al
Be
Cr
Zn(OH)2 Al(OH)3 Be(OH)2 Cr(OH)2
Fe
Fe(OH)2
H2SO4 (конц)
–
–
BeSO4
CrSO4
FeSO4
Fe2(SO4)3
HNO3 (конц.)
–
Al2O3
BeO
Cr2O3
Fe2O3
11.4. Способы получения металлов
Металлы в природе могут находиться в виде минералов,
горных пород, водных растворов. Только немногие (Au, Pt, отчасти Ag, Cu, Hg) встречаются в свободном состоянии.
Минерал – индивидуальное вещество с определенной кристаллической структурой (например, мел, мрамор это карбонат
кальция). Горная порода – смесь минералов. Горная порода,
содержащая значительное количество металлов называется рудой. Водные растворы – океанская и морская вода; минеральная вода (в растворах металлы находятся в виде солей.
Металлургия – это наука, которая изучает и разрабатывает промышленные методы получения металлов из руд.
Перед тем, как получать металлы руду обогащают (концентрируют), т.е. отделяют от пустой породы.
Существуют различные способы обогащения руд. Чаще
всего применяется флотационный, гравитационный и магнитный способы.
52
Например, содержание меди в эксплуатируемых рудах
обычно не превышает 1%, поэтому необходимо предварительное обогащение. Оно достигается применением метода флотации руд, основанного на различных адсорбционных свойствах
поверхностей частиц сернистых металлов и окружающей их
пустой породы силикатного типа. Если в воде, содержащей небольшую примесь малополярного органического вещества (например, соснового масла), взболтать порошок тонко измельченной медной руды и сквозь всю систему продувать воздух, то
частицы сернистой меди будут вместе с воздушными пузырьками подниматься вверх и перетекать через край сосуда в виде
пены, а частицы силикатов осядут на дно. На этом основан
флотационный метод обогащения, при помощи которого ежегодно перерабатывается более 100 млн.т. сернистых руд различных металлов. Обогащенная руда – концентрат – содержит
обычно от 20 до 30% меди. При помощи селективной (избирательной) флотации удается не только отделять руду от пустой
породы, но и разделять отдельные минералы полиметаллических руд.
Металлургические процессы разделяют на пирометаллургические и гидрометаллургические.
Пирометаллургия – восстановление металлов из их соединений (оксидов, сульфидов и др.) в безводных условиях при
высоких температурах.
При переработке сульфидных руд сперва переводят сульфиды в
оксиды путем обжига, а затем восстанавливают оксиды углем
или СО:
ZnS + 3O2 = 2 ZnO + 2SO2↑;
2PbS + 3O2 = 2 PbO + 2SO2↑
ZnO + C = Zn + CO;
PbO + C = Pb + CO.
Пирометаллургическим способом получают, например,
чугун и сталь.
Однако не все металлы можно получить восстановлением
53
их оксидов углем или СО, поэтому применяют более сильные
восстановители: водород, магний, алюминий, кремний. Такие
металлы, как хром, молибден, получают алюминотермией:
3Fe3O4 + 8Al = 9Fe + 4Al2 O3.
Гидрометаллургия – извлечение металлов из руд с помощью водных растворов тех или иных реагентов.
Например,
руду,
содержащую
основную
соль
(CuOH)2CO3, обрабатывают раствором серной кислоты:
(CuOH)2CO3 + 2H2SO4 = 2CuSO4 + 3H2O + CO2↑
Из полученного раствора сульфата медь выделяют либо электролизом, либо действием металлического железа:
Fe + CuSO4 = Cu + FeSO4
Вытеснение одного металла другим из раствора его соли
называется в технике цементацией.
Медь, цинк, кадмий, никель, кобальт, марганец и другие
металлы получают электролизом растворов солей. Разряд ионов металла из растворов происходит на катоде:
Cu2+ +2 e = Cu0
В этих процессах используют нерастворимые аноды, на которых обычно выделяется кислород:
2H2O – 4ē → O2 + 4H+
Активные металлы (щелочные и щелочноземельные) получают электролизом расплавов, так как в воде эти металлы
растворимы:
(катод, –): Mg2++2 e =Mg0; (анод, +): 2Cl– - 2 e = Cl20.
11.5. Способы очистки металлов
Свойства металлов зависят от содержания в них примесей.
Например, титан долгое время не находил применения из-за
хрупкости, обусловленной наличием примесей. После освоения
методов очистки применение титана резко возросло. Особенно
большое значение имеет чистота материалов в электронной,
вычислительной технике и ядерной энергетике.
54
Рафинирование – процесс очистки металлов, основанный
на различие физических и химических свойств металла и примесей.
Все методы очистки металлов можно разделить на химические и физико-химические.
Химические методы очистки заключаются во взаимодействии металлов с теми или иными реагентами, образующими с
основными металлами или примесями осадки или газообразные
продукты. Для получения высокочистых никеля, железа, титана
применяется термическое разложение летучих соединений металла (карбоксильный процесс, иодидный процесс).
Рассмотрим, например, получение циркония. В замкнутой
системе находятся пары йода и сырой цирконий. Температура в
реакционном сосуде 300 ºС. При этой температуре на поверхности циркония образуется летучий тетраиодид циркония:
Zr (тв) + 2I2 (г) ↔ ZrI4 (г)
В реакционном сосуде находится вольфрамовая нить раскаленная до 1500 ºС. За счет высокой обратимости данной реакции иодид циркония осаждается на вольфрамовой нити и
разлагается с образованием циркония.
Физико-химические методы включают в себя электрохимические, дистилляционные, кристаллизационные и др.
В металлургии легких и цветных металлов широко используется электролиз. Этот метод используют для очистки
многих металлов: меди, серебра, золота, свинца, олова и других.
Рассмотрим, например, рафинирование черного никеля,
содержащего примеси цинка и меди, и служащего анодом в
электролизере.
0
0
0
Е Zn2+/Zn = – 0,76 В; Е Cu2+/Cu = ,34 В; Е Ni2+/Ni = – 0,25 В;
На аноде в первую очередь растворяется металл с наиболее отрицательным потенциалом, так как
0
0
0
Е Zn2+/Zn < Е Cu2+/Cu < Е Ni2+/Ni,
55
то первым растворяется цинк, а затем основной металл – никель:
–
–
Zn – 2e → Zn +,
Ni – 2e → Ni +.
Примесь меди, имеющая более положительный потенциал, не растворяется и выпадает в осадок (шлам) в виде частиц
металла. В растворе окажутся ионы Zn2+ и Ni2+. На катоде в
первую очередь осаждается металл с наиболее положительным
потенциалом, т. е. никель. Таким образом, в результате рафинирования никель осаждается на катоде, медь – в шлам, а цинк
переходит в раствор.
Электролизом расплавов соединений получают алюминий, магний, натрий, литий, бериллий, кальций, а также сплавы
некоторых металлов. К наиболее крупномасштабному электролитическому процессу в химической промышленности относится электролиз раствора NaCl с получением газообразных
хлора на аноде, водорода на катоде и раствора щелочи в катодном пространстве. Кроме того, электролизом получают фтор из
расплава смеси HF и NaF, водород и кислород из воды (для
снижения омических потерь электролиз ведут в растворе
NaOH), диоксид марганца из раствора MnSO4 и т. д.
Широко применяют зонную плавку, заключающуюся в
том, что вдоль слитка (стержня) медленно перемещается зона
нагрева и соответственно зона расплавленного металла. Некоторые примеси концентрируются в расплаве и собираются в
конце слитка, другие – в начале слитка. После многократных
прогонов отрезают начальную и конечную части слитка, остается очищенная средняя часть металла.
2
2
11.6. Сплавы металлов
Сплав это система с металлическими свойствами, состоящая из двух или более металлов (один компонент может
быть неметаллом).
Вопросы химического взаимодействия металлов между
собой, а также с неметаллами, если продукты их взаимодейст56
вия сохраняют металлические свойства, изучает один из разделов неорганической химии – металлохимия.
Если расположить металлы в порядке усиления их химического взаимодействия друг с другом, то получится следующий ряд:
– компоненты не взаимодействуют друг с другом ни в жидком, ни в твердом состоянии;
– компоненты взаимно растворяются в жидком состоянии, а
в твердом состоянии образуют эвтектику (механическая смесь);
– компоненты образуют друг с другом жидкие и твердые
растворы любого состава (системы с неограниченной растворимостью);
– компоненты образуют между собой одно или несколько
металлических соединений, называемых интерметаллическими (система с образованием химического соединения).
Для изучения физических свойств сплавов в зависимости
от их состава широко используют физико-химический анализ.
Это позволяет обнаружить и изучить происходящие в системе
химические изменения.
О химических превращениях в системе можно судить по
характеру изменения разнообразных физических свойств –
температур плавления и кристаллизации, давления пара, вязкости, плотности, твердости, магнитных свойств, электрической
проводимости системы в зависимости от ее состава. Из различных видов физико-химического анализа более часто применяют
термический анализ. В ходе анализа строят и изучают диаграммы плавкости, которые выражает зависимость температуры плавления системы от ее состава.
Чтобы построить диаграмму плавкости, берут два чистых
вещества и готовят из них смеси различного состава. Каждую
смесь расплавляют и затем медленно охлаждают, отмечая через
определенные промежутки времени температуру остывающего
сплава. Таким образом получают кривую охлаждения. На рис.
11.6.1. приведены кривые охлаждения чистого вещества (1) и
57
Температура
сплава (2). Переход чистого вещества из жидкого в твердое состояние сопровождается выделением теплоты кристаллизации,
поэтому, пока вся жидкость не закристаллизуется, температура
остается постоянной (участок bс, кривая 1). Далее охлаждение
твердого вещества идет равномерно.
При охлаждении расплаа
а`
ва (раствора) кривая охлаждения имеет более сложный
1
2
вид (рис. 10.6.1, кривая 2). В
простейшем случае охлаждеl
с
ния расплава двух веществ
b
с`
b`
вначале происходит равномерное понижение температуры, пока из раствора не начинают выделяться кристалd
d`
лы одного из веществ. Так
как температура кристаллиВремя
зации раствора ниже, чем
Рис. 11.6.1. Кривые охлаждения
чистого растворителя, то
чистого вещества (1), сплава из
кристаллизация одного из
двух компонентов (2).
веществ из раствора начинается выше температуры кристаллизации раствора. При выделении кристаллов одного из веществ состав жидкого расплава
изменяется и температура его затвердевания непрерывно понижается по мере кристаллизации. Выделяющаяся при кристаллизации теплота несколько замедляет ход охлаждения и поэтому,
начиная с точки l на кривой 2, крутизна линии кривой охлаждения уменьшается. Наконец, когда расплав делается насыщенным относительно обоих веществ , начинается кристаллизация
обоих веществ одновременно. Это отвечает появлению на кривой охлаждения горизонтального участка b`с`. Когда кристаллизация заканчивается, наблюдается дальнейшее падение температуры.
На основании кривых охлаждения смесей разного состава
58
строят диаграмму плавкости. Рассмотрим наиболее типичные
из них.
11.6.1 Диаграммы состояния веществ,
образующих механическую смесь
Данный тип диаграммы рассмотрим на примере системы
олово – цинк (рис. 11.6.2).
T, C
T, C
а
400
I (ж)
350
300
400
b
350
c
III
250
300
II (ж+тв)
250
Е
d
200
200
IV (тв)
150
0
Sn
20
40
60
80
150
100
Zn
Рис. 11.6.2 Диаграмма состояния Sn – Zn.
Вещества, плохо растворимые друг в друге в твердом состоянии, при кристаллизации их расплавов часто образуют
смесь мелких кристаллов компонентов, называемую эвтектикой
(точка Е, рис. 11.6.2). Эвтектика (по-гречески «легкоплавкий»)
характеризуется температурой плавления более низкой, чем
температуры плавления ее компонентов. Например, температуры плавления Sn и Zn соответственно 232 и 419 ºС, тогда как их
сплав, содержащий 92% Sn и 8% Zn плавится при 200 ºС.
При медленном охлаждении расплава цинка и олова вна59
чале кристаллизуется либо цинк, либо олово. Например, при
охлаждении расплава состава 60% Zn и 40% Sn (точка а) в
твердую фазу начинает выделяться цинк. Это происходит по
достижении температуры кристаллизации цинка из расплава,
отвечающей взятому составу (точка б). В точке с находится
система, состоящая из кристаллов цинка и расплава, содержащего оба металла. Состав жидкой фазы в данной точке определяют проведя линию до пересечения с кривой диаграммы и
опустив абсциссу до линии состава сплава. Точка пересечения
и будет соответствовать составу жидкой фазы. В точке с состав
жидкой фазы 30% Zn и 70% Sn. В точке d сплав находится полностью в твердом состоянии и далее происходит охлаждение
твердого сплава.
Таким образом, фазовый состав системы Zn – Sn следующий: I – жидкий расплав Zn – Sn, состав которого соответствует исходному; II – жидкий расплав цинка и олова, обогащенный
кристаллами цинка; III –жидкий расплав цинка и олова, обогащенный кристаллами олова. IV – твердая фаза.
Если охлаждению подвергнуть расплав состава 92% Sn и
8% Zn, то состав твердой фазы представляет собой чистую эвтектику. При других соотношениях компонентов расплава образуется смесь эвтектики и ранее выпавших более крупных
кристаллов цинка или олова.
11.6.2 Диаграммы состояния веществ с неограниченной
растворимостью
Сплавы, состоящие из компонентов, неограниченно растворимых друг в друге, называют твердыми растворами.
Кристаллическую решетку твердого раствора образуют
частицы двух или более веществ, размещенные относительно
друг друга неупорядоченно. Иными словами, твердый раствор
представляет собой смешанный кристалл. В зависимости от
способа размещения частиц различают твердые растворы за60
мещения и твердые растворы внедрения (рис. 11.6.3).
Твердые растворы замещения образуются в том случае,
если кристаллические решетки компонентов однотипны и размеры частиц компонентов близки (рис. 11.6.3, а). Необходимым
условием образования твердых растворов является также и известная близость химических свойств веществ. Несоблюдение
одного из этих условий приводит к тому, что твердые растворы
между компонентами образуются лишь в ограниченных пределах концентраций или же не образуются вообще.
а
б
Рис. 11.6.3 Твердые растворы замещения (а) и внедрения (б).
Близкие по химическим свойствам и размерам атомов никель, кобальт, железо и марганец образуют друг с другом непрерывный ряд твердых растворов. В ряду Сг – V –Тi по мере
увеличения различий в химических свойствах растворимость
металлов в никеле падает. Кальций и калий, которые резко отличаются от никеля по свойствам и атомным размерам, твердых растворов с ним практически не образуют.
Диаграмму состояния таких веществ рассмотрим на примере системы золото – платина (рис. 11.6.4).
61
T, C
T, C
1800
1800
I (ж)
1600
II
(ж+тв)
1400
1600
а
1400
1200
1200
III (ж)
1000
1000
с
б
800
Au
0
20
40
60
80
800
100
Pt
Рис. 11.6.4. Диаграмма состояния системы Au – Pt.
Характерная особенность подобных систем заключается в
том, что температура плавления твердого раствора данного состава не совпадает с температурой затвердевания жидкого раствора (расплава) того же состава. Поэтому на диаграмме плавкости наблюдаются две кривые: верхняя отражает температуры
затвердевания расплава, нижняя – температуры плавления
твердого раствора.
На данной диаграмме можно выделить три области:
I – жидкий расплав Au – Pt, состав которого соответствует
исходному; II – жидкий расплав золота и платины, обогащенный кристаллами золота и платины; III –твердая фаза.
Состав фаз в области II можно определить, проведя из необходимой точки (точка а) линии до пересечения с линиями
жидкого и твердого состояния сплава. Затем из этих точек необходимо провести абсциссы до пресечения с линией состава.
В данном случае точка б отражает состав жидкой фазы (Au:Pt =
45%:55%), а точка с – состав твердой фазы (Au:Pt = 16%:84%).
62
10.6.3 Диаграммы состояния веществ, образующих
химическое соединение
Химические соединения, образованные металлами называют интерметаллическими соединениями (ИМС) или интерметаллидами. В противоположность твердым растворам
интерметаллические соединения, как правило, имеют сложную
кристаллическую структуру, отличную от структур исходных
металлов. Свойства ИМС также существенно отличаются от
свойств исходных компонентов. Так, в обычных условиях ИМС
уступают чистым металлам по электрической проводимости и
теплопроводности, но превосходят их по твердости и температуре плавления.
Интерметаллиды можно рассматривать как соединения со
смешанной межатомной связью (металлической, ковалентной и
ионной). Разнообразие типов химической связи и кристаллических структур обусловливает у интерметаллических соединений широкий спектр физико-химических, электрических, магнитных, механических и других свойств. Очень своеобразны
механические свойства ИМС, весьма чувствительные к воздействию температур. При обычных условиях большинство из них
очень тверды и хрупки. При температуре же, составляющей 70
– 90% от их температуры плавления, они ведут себя как пластичные тела. Основная причина этого – возрастание доли металлической связи при нагревании.
Если при сплавлении вещества образуют химическое соединение, то на диаграмме плавкости это отражается появлением
максимума, отвечающего составу соединения (рис. 11.6.5). Если
на диаграмме плавкости имеется несколько максимумов, то это
означает, что в системе существует несколько соединений. По ходу диаграммы видно, что она «состоит» как бы из двух диаграмм,
веществ, образующих механическую –смесь. Поэтому определять
состав фаз можно также как для диаграмм, описанных в п.11.6.1.
63
T, C
Mg3Sb2 T, C1000
1000
I
900
900
II
800
III
700
IV
800
700
VI
600
600
V
500
500
VII
VIII
400
400
300
300
0
Mg
20
40
60
80
100
Sb
Рис. 11.6.5. Диаграмма состояния Mg – Sb
Таким образом, фазовый состав системы Mg – Sb следующий: I – жидкий расплав Mg – Mg3Sb2 ; II – жидкий расплав
Mg3Sb2 – Sb; III – жидкий расплав Mg–Mg3Sb2, обогащенный
кристаллами Mg; IV – жидкий расплав Mg–Mg3Sb2, обогащенный кристаллами Mg3Sb2; V – жидкий расплав Mg3Sb2–Sb, обогащенный кристаллами Mg3Sb2; VI – жидкий расплав Mg3Sb2–
Sb, обогащенный кристаллами Sb; VII – твердая фаза Mg–
Mg3Sb2; VII – твердая фаза Mg3Sb2–Sb.
11.7. Примеры решения задач
Пример 1
Укажите продукты реакции и на основании электронных
уравнений расставьте коэффициенты в уравнении:
1. Ca + HNO3 (разб.) →…; 3. Ca + NaOH (р-р)→ …;
2. Sn + HNO3 (разб.) →…; 4. Sn + NaOH (р-р) → ….
64
Решение
Кальций и олово не пассивируются в разбавленной азотной кислоте, поэтому продукты реакции взаимодействия металлов с кислотами указываем, пользуясь таблицей 4.2.1. Кальций активный металл, поэтому помимо соли и воды образуется
третий продукт – N2O:
1. Ca + HNO3 (разб.) → Сa(NO3)2 + H2O + N2O.
Олово металл средней активности, поэтому помимо соли и воды образуется третий продукт – NO:
2. Sn + HNO3 (разб.) → Sn(NO3)2 + H2O + NO.
Составим электронный баланс:
4
1. Ca –2e– → Ca2+
5+
+
–
2
N + 4e → N
3
2. Sn –2e– → Sn2+
5+
2+
–
2
N + 3e → N
Подставим полученные коэффициенты в уравнения:
4Ca + HNO3 (разб.) → 4Сa(NO3)2 + H2O + N2O,
3Sn + HNO3 (разб.) → 3Sn(NO3)2 + H2O + 2NO.
Уравняем остальные элементы, входящие в уравнения:
4Ca + 10HNO3 (разб.) → 4Сa(NO3)2 + 5H2O + N2O,
3Sn + 8HNO3 (разб.) → 3Sn(NO3)2 + 4H2O + 2NO.
Кальций не является амфотерным элементом, поэтому реакция № 3 не пойдет, а продукты в реакции 4 будут следующие:
Sn + NaOH + Н2О→Na2[Sn(OН)4] + H2.
Составим электронный баланс:
1
Sn –2e– → Sn2+
+
0
–
2
H + 1e → H
Подставим полученные коэффициенты в уравнение:
Sn + 2NaOH + Н2О→Na2[Sn(OН)4] + H2.
Уравняем остальные элементы, входящие в уравнение:
Sn + 2NaOH + 2Н2О→Na2[Sn(OН)4] + H2.
65
Пример 2. Охарактеризуйте состояние сплава и определите состав каждой фазы в точке Sn:Zn = 30%:70% при температуре 320 ºС. Руководствуясь видом диаграммы состояния вещества, определите, к какому типу сплавов оно относится.
Решение
T, C
T, C
Это диаграмма веществ
образующих
механиче400
400
скую смесь. Отметим на
350
350
диаграмме точку, в котоа
рой необходимо описать
300
300
состав фаз (точка а). Про250
250
ведем линию до пересечения с линиями диаграммы
200
200
и опустим абсциссу, для
150
150
нахождения состава жид0
20
40
60
80
100
кой фазы. В точке а приSn
Zn
сутствуют две фазы: жидкая и твердая. Твердая фаза, представляет собой кристаллы
цинка; состав жидкой фазы – Zn:Sn = 40:60.
11.8. Задачи для самостоятельного решения
401 – 440. Укажите продукты реакции и на основании
электронных уравнений расставьте коэффициенты в уравнении:
401.
402.
403.
404.
405.
406.
407.
66
Pb + HNO3 (разб.) →…; Cr + HNO3 (конц.) →….
Pb + HNO3 (конц.) →…; Pb + KOH →….
Sn + HNO3 (разб.) →…; Ag + H2SO4 (разб.) →…
Pb + KOH + H2O →…; Pb + H2SO4 (конц.) →…
Sn + KOH + H2O →…;
Bi + H2O→…
Zn + H2SO4 (конц.) →…; Ag + H2SO4 (конц.) →…
Hg + HNO3 (конц.) →…;
Co + Ca(NO3)2→….
408. Ca + CuSO4 →…;
Co + HNO3 (конц.) →….
409.
Mg + Al2(SO4)3 →…;
Au + HCl →….
410.
Cu + Mg(NO3)2 →…;
Zn + CuCl2→….
411.
Mg + Cu(NO3)2 →…;
Co + CaCl2→….
412.
Pb + AgNO3 →…;
Bi + HCl →….
413. Ag + HNO3 (конц.) →…; Be + HNO3 (конц.) →…
414. Zn + HNO3 (разб.) →…; Hg + H2SO4 (разб.) →…
415.
Zn + HNO3 (конц.) →…; Zn + KOH+H2O →…
416.
Co + H2SO4 (конц.) →…; Mg + HCl → ….
417.
Bi + H2SO4 (конц.) →…; Bi + HCl → ….
418. Be + KOH + H2O →…; Fe + H2SO4 (конц.) →…
419. Mg + H2SO4 (конц.) →…; Al + KOH+H2O →…
420. Mg + H2SO4 (разб.) →…; Fe + HNO3 (конц.) →…
421 – 240 Руководствуясь видом диаграммы состояния
вещества, определите, к какому типу сплавов оно относится.
Охарактеризуйте состояние сплава и определите состав каждой
фазы в точке
421. рис. 11.6.6, Sn:Zn = 95%:5%; Т= 210 ºС.
422. рис. 11.6.6, Sn:Zn = 90%:10%; Т= 200 ºС.
423. рис. 11.6.6, Sn:Zn = 40%:60%; Т= 280 ºС.
424. рис. 11.6.7, Au:Pt = 50%:50%; Т= 1400 ºС.
425. рис. 11.6.7, Au:Pt = 80%:20%; Т= 1200 ºС.
426. рис. 11.6.7, Au:Pt = 20%:80%; Т= 1700 ºС.
427. рис. 11.6.8, Mg:Sb = 90%:10%; Т= 650 ºС.
428. рис. 11.6.8, Mg:Sb = 30%:70%; Т= 800 ºС.
429. рис. 11.6.8, Mg:Sb = 15%:85%; Т= 600 ºС.
430. рис. 11.6.8, Mg:Sb = 10%:90%; Т= 503 ºС.
431. рис. 11.6.8, Mg:Sb = 5%:95%; Т= 650 ºС.
432. рис. 11.6.8, Mg:Sb = 85%:15%; Т= 550 ºС.
433. Предложите способ выделения магния из морской
воды, если предположить, что весь магний находится в ней в
виде хлорида. Составьте уравнения соответствующих реакций.
67
434. Напишите уравнения реакций, которые будут проходить при электрохимическом рафинировании кобальта, содержащем примеси серебра и цинка.
435. Напишите уравнения реакций, которые будут проходить при электрохимическом рафинировании никеля, содержащем примеси висмута и кадмия.
436. Имеются два оксида Cr2O3 и ZnO. Какие восстановители можно предложить для получения чистых металлов С, СО
или Al. Ответ поясните. Запишите уравнения соответствующих
реакций.
437. Имеются два оксида Mo2O3 и PbO. Какие восстановители можно предложить для получения чистых металлов С,
СО или Al. Ответ поясните. Запишите уравнения соответствующих реакций.
438. Укажите, к диэлектрикам, проводникам или полупроводникам относятся приведенные ниже вещества:
Вещество
S
P
Au
B
Fe
Ширина запрещенной зоны (ΔЕ), эВ
9,7
1,5
1,55
-
439. Укажите, к диэлектрикам, проводникам или полупроводникам относятся приведенные ниже вещества:
Вещество
InSb
AlP
C
Si
Pb
Ширина запрещенной зоны (ΔЕ), эВ
0,27
3
5,6
1,12
-
440. Укажите, к диэлектрикам, проводникам или полу68
проводникам относятся приведенные ниже вещества:
Вещество
TiBi
CuBr
Ag
β-Sn
Ge
Ширина запрещенной зоны (ΔЕ), эВ
2,94
0,78
T, C
T, C
T, C
T, C
1800
1800
1600
1600
1400
1400
400
400
350
350
300
300
250
250
1200
1200
200
200
1000
1000
150
0
Sn
20
40
60
80
150
100
Zn
800
Au
Рис. 11.6.6 Диаграмма
состояния Sn – Zn.
0
20
40
60
80
800
100
Pt
Рис. 11.6.7. Диаграмма состояния системы Au – Pt.
T, C
Mg3Sb2 T, C1000
1000
900
900
800
800
700
700
600
600
500
500
400
400
300
300
0
Mg
20
40
60
80
100
Sb
Рис. 11.6.8. Диаграмма состояния Mg – Sb
69
Контрольные вопросы
1. Чем объясняются такие свойства металлов, как электропроводность и пластичность?
2. Почему такие металлы как Cr, Fe, Be не растворяются в
концентрированной азотной кислоте?
3. Чем объясняется тот факт, что такие металлы как медь,
серебро и висмут не растворяются в соляной кислоте?
4. Укажите необходимое условие взаимодействия металлов с растворами щелочей?
5. Какой тип диаграмм, образуют металлы, нерастворимые друг в друге?
6. Какой тип диаграмм, образуют металлы, неограниченно
растворимые друг в друге?
7. Какой тип диаграмм, образуют металлы, образующие
химическое соединение?
8. Какой вывод можно сделать о свойствам материала,
зная величину ширины запрещенной зоны?
70
12. ЭЛЕМЕНТЫ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ
Органические соединения - это углеводороды (соединения
углерода с водородом) и их производные. Также они содержат
довольно часто кислород, азот и галогены, реже - фосфор, серу
и другие элементы. При этом сам углерод и некоторые простейшие его соединения, такие как оксид углерода (II), оксид
углерода (IV), угольная кислота, карбонаты, карбиды и т.п., относятся к неорганическим соединениям.
Внешняя электронная оболочка атома углерода в основном и возбужденном состоянии имеет строение: 2s22p2 и 2s12p3.
Таким образом, атом углерода способен иметь четыре неспаренных электрона, что дает ему возможность образовывать четыре ковалентные связи. Это, в свою очередь, обусловливает
разветвление углеродных цепей в некоторых соединениях и
существование циклических структур.
В отличие от своих электронных аналогов атом углерода
способен на три устойчивые формы гибридизации своих возбужденных атомных орбиталей (sp– например, ацетилен С2Н2,
sp2– молекула этилена С2Н4, sp3– молекула метана CH4).
Для органических соединений принято использовать
структурные формулы. Структурная формула определяет последовательность атомов в молекуле с учетом структурной
изомерии (скелетной, положения, цепь–цикл, функциональной).
Изомерия – явление существования соединений, имеющих одинаковый качественный и количественный состав, но
различное пространственное строение, и следовательно различающихся по физическим и химическим свойствам.
В зависимости от характера отличий в строении изомеров
различают структурную и пространственную изомерию.
К структурной изомерии относятся:
скелетная изомерия, которая отражает строение углеводородной цепи (скелета):
71
СН3– СН2– СН2– СН2– СН3
СН3– СН– СН2– СН3
│
СН3
CH3
H3C C CH3
CH3
2,2пентан
2-метилбутан
диметилпропан
изомерия положения, которая отражает расположение кратной
связи или функциональной группы:
изоме
меСН3– СН= СН– СН3
СН3– СН2– СН= СН2
рия
2-бутен
1-бутен
СН3– СН– СН3
│
СН3– СН2– СН2– Сl
Сl
1-хлорпропан
2-хлорпропан
цепь–цикл, отражающая образование изомеров в ненасыщенных углеводородах в результате образования моноциклических
углеводородов.
СН3– СН= СН– СН2– СН3
CH3
пентен-2
циклопентан
метилциклобутан
функциональная изомерия, обусловленная существованием
изомеров с различными функциональными группами:
СН3– СН2–OH
СН3– O– СН3
этанол
диметилэфир
Также выделяют конформационную или пространственную изомерию, когда при одинаковом составе и одинаковом химическом строении соединения различаются пространственным расположением атомов в молекуле. Такие соединения называют – конформерами или ротамерами. Молекулы
таких изомеров несовместимы в пространстве.
72
Пространственные изомеры могут быть оптическими
(зеркальными)
зеркало
CHO
CHO
CH2OH
HOH2C
C
H
C
OH
HO
или цис-транс изомерами:
CH3
H3C
С
H
H3C
H
С
С
H
H
H
С
CH3
цис-форма
транс-форма.
Гибридизация углеродных атомов, сочетание их в пределах молекулы одного и того же соединения, а также все виды
изомерии обуславливают разнообразие органических соединений. Современная органическая химия насчитывает около 10
млн. органических соединений, количество которых ежегодно
увеличивается на 250–300 тыс. наименований.
12. 1. Классификация углеводородов
Огромное количество органических веществ классифицируют, учитывая следующие признаки:
- строение углеродной цепи (углеродного скелета);
- состав атомов;
- наличие и строение функциональных групп.
Классификация органических соединений
в зависимости от строения углеродного скелета
Соединения, в состав которых входят только углерод и
водород, называются углеводородами.
Углеводороды подразделяются на нециклические (ациклические) и циклические (алициклические).
Ациклические углеводороды подразделяются на насы73
щенные (алканы, парафины) и два гомологических ряда ненасыщенных соединений: этиленовые (алкены, олефены) и ацетиленовые (алкины).
неразветвленные
алканы
разветвленные
незамещенные
неоалканы
предельные
(насыщенные)
непредельные
(ненасыщенные)
ациклические
алкены
изоалканы
Органические соединения
(углеводороды)
моноциклические
насыщенные
циклоалканы
циклические
спиросоединения
карбоциклические
моноциклические
ароматические
арены
моноциклические
ненасыщенные
циклоалкины
алкины
гетероциклические
циклические
ансамбли
полициклические
конденсированполицикличеные
ские
циклоалкены
Гомогологический ряд – последовательность органических соединений с одинаковыми функциональными группами и
однотипным строением, каждый член которой отличается от
74
соседнего на постоянную структурную единицу (гомогологическую разность), обычно для углеводородов гомологической
разностью является метиленовая группа – CH2 –. Соединения,
составляющие гомологический ряд, называют гомологическими или гомологами.
По составу органические соединения делятся на три класса: углеводороды, функциональные производные и гетероциклы.
Алканы (метан и его гомологи) имеют общую формулу
CnH2n+2. Первые четыре углеводорода называют метан, этан,
пропан, бутан.
Функциональные производные содержат один или несколько гетероатомов (не углерод и водород), не входящих в
циклическую систему.
Гетероциклы содержат в углеродном цикле один или несколько гетероатомов.
Номенклатура органических соединений – система правил, позволяющих дать однозначное название каждому индивидуальному веществу.
В настоящее время систематическая номенклатура ИЮПАК (IUPAC – International Union of the Pure and Applied
Chemistry – Международный союз теоретической и прикладной
химии) является общепринятой.
Наряду с систематическими названиями используются
также тривиальные названия, которые связаны с характерным
свойством вещества, способом его получения, природным источником, областью применения и т.д., но не отражают его
строения.
Для применения номенклатуры ИЮПАК необходимо
знать названия и строение определенных фрагментов молекул –
органических радикалов.
Чтобы получить радикал нужно от молекулы алкана "отнять" один атом водоpода, обpазуется одновалентный "остаток"
– углеводоpодный pадикал (R–). Общее название одновалент75
ных радикалов алканов – алкилы – обpазовано заменой суффикса -ан на -ил: метан – метил, этан – этил, пpопан – пpопил и
т.д.
Правила систематической номенклатуры:
I. Правило главной цепи. Главная цепь должна иметь:
1. максимальную длину;
2. максимальное число функциональных заместителей;
3. максимальное число кратных связей;
4. максимальное число боковых углеводородных групп.
II. Правило наименьших номеров.
Главную цепь нумеруют от одного конца до другого арабскими цифрами. Каждый заместитель получает номер того атома углерода главной цепи, к которому он присоединен. Причем
последовательность нумерации выбирают так, чтобы сумма
номеров заместителей была наименьшей. Это правило применяется и при нумерации моноциклических соединений.
III.Правило радикалов.
Все углеводородные боковые группы рассматривают как
одновалентные (односвязные) радикалы. Если боковой радикал
сам содержит боковые цепи, то в нем по приведенным выше
правилам выбирается дополнительная главная цепь, которая
нумеруется, начиная с атома углерода, присоединенного к
главной цепи.
IV. Правило алфавитного порядка.
Название соединения начинают с перечисления заместителей, указывая их названия в алфавитном порядке. Названию
каждого заместителя предшествует его номер в главной цепи.
Наличие нескольких заместителей обозначают префиксамичислителями: ди-, три-, тетра- и т. д. После этого называют углеводород, соответствующий главной цепи.
В Приложении1 приведены названия первых пяти углеводородов, их радикалов, возможных изомеров и соответствующие им формулы. Названия радикалов заканчиваются суффиксом –ил.
76
Циклоалканы (общая формула CnH2n) образуются при
замыкании углеводородной цепи в цикл, что сопровождается
потерей двух атомов водорода. Cn с префиксом цикло:
H2 C
H2C
H2C
CH2
H2C
H2C
H2 C
CH2
CH2
H2
C
CH2
CH2
CH2
H2C
C
H2
H2 C
CH2
C
H2
циклопропан, циклобутан, циклопентан,
циклогексан,
Алкены (олефины) – ненасыщенные ациклические углеводороды с одной двойной связью, общая формула гомологического ряда CnH2n. По систематической номенклатуре названия алкенов производят от названий соответствующих алканов
(с тем же числом атомов углерода) путем замены суффикса –ан
на –ен: этан – этен (см. приложение 2).
При замыкании цикла образуются циклические олефины.
Например, циклопентен имеет формулу
CH
HC
CH2
H2C
C
H2
Диены (полиалкены, содержащие две двойных связи) бывают трех типов:
1. С изолированными двойными связями
СН2=СН–СН2–СН2–СН=СН2
1,5-гексадиен
2. С сопряженными двойными связями
СН2=СН–СН=СН2
1,3-бутадиен
3. С кумулированными двойными связями
СН2=С=СН2
77
1,2-пропдиен
за ним сохранено тривиальное название аллен.
Соединения с двойными связями легко полимеризуются.
Алкины (ацетиленовые углеводороды) содержат тройную
связь. Общая формула алкина с одной тройной связью C nH2n–2.
Название образуется от названий соответствующих алканов (с
тем же числом атомов углерода) с добавлением суффикса -ин
(этан –этин). В Приложении 3 приведены первые пять алкинов.
Диины (полиалкины, содержащие две тройных связи) могут быть двух видов:
с изолированными тройными связями
СН≡С–СН2–СН2–СН2–С≡СН
1,6-гептадиин
и с сопряженными тройными связями
СН≡С–С≡СН
бутадиин.
Арены (ароматические углеводороды) составляют многочисленный класс циклических углеводородов с делокализованными π-электронами. Эта делокализация обусловлена сопряженными двойными связями. Поэтому моноциклические
арены изображаются шестиугольником с чередующимися простыми и двойными связями или шестиугольником с внутренней
окружностью, символизирующей делокализацию π-электронов.
бензол
Моноциклические арены называют бензоидными. Одновалентные радикалы (арилы) называют
78
CH2
H3C
фенил
бензил
4-толил
В приложении 4 приведены некоторые моноциклические
арены и их ди- и тризамещенные производные.
Ниже приведены формулы и названия некоторых наиболее часто используемых полиядерных соединений:
нафталин
антрацен
фенантрен.
Гетероциклические соединения содержат в цикле один
или несколько неуглеродных (гетеро) атомов. Наибольшее значение имеют гетероциклы, содержащие O, N и S. Номенклатура
гетероциклических соединений построена с использованием
тривиальных названий (см. приложение 5).
12.2. Tипы органических реакций
Многообразие органических реакций сводится к пяти
типам:
реакции замещения – водород или функциональная
группа замещается на неводородный атом или другую функциональную группу:
CH4+Cl2 → CH3Cl + HCl
хлорметан
СН3–СН2–Cl + NaOH → СН3–СН2–OH + NaCl
этанол
79
реакции присоединения сопровождаются разрывом
кратных связей:
H2C=CH2 + Br2 → CH2Br–CH2Br
1,2-дибромэтан
реакции отщепления (элиминирования) приводят к образованию непредельных углеводородов:
СН3–СН2–Cl → H2C=CH2 + HCl
хлорэтилен
этан
реакции перегруппировки (изомеризации) приводят к
образованию изомеров:
СН3–СН–СН=СН2
│
→ СН3–СН=СН–СН2Br
Br
3-бром-бутен-1
1-бром-бутен-2
СН3–СН2–СН–
СН3
СН3–СН2–СН2–СН2–СН3 →
│
СН3
пентан
2-метилбутан
реакции окисления и восстановления протекают с изменением степени окисления углеродного атома:
1. Полное окисление (сгорание)
C2H6 + 3,5O2 → 2CO2 + 3H2O
2. Частичное окисление
C2H5OH → H3C
O
C
→ CH3COOH
H
этанол
ацетильдегид
уксусная
кислота
12.3. Классификация органических соединений по
80
функциональным группам
Формула
Название
галогенопроизводные
кислоты
альдегиды
R-Hal
R-COOH
R
H
R1
R2
C
O
C
кетоны
O
спирты, фенолы
сложные эфиры
R-OH
O
R2
C
O
R1–O–R2
R1–S–R2
R–OOH
R1–O–O –R2
R-NH2
R2NH
R3N
R-NO2
RNO
O
R
сложные эфиры
простые эфиры
тиоэфиры
гидроперекиси
пероксиды
первичные амины
вторичные амины
третичные амины
нитросоединения
нитрозосоединения
галоидангидриды
C
Hal
O
R
R1
амиды
C
NH2
R–C≡N
R–SO3H
нитрилы
сульфокислоты
Свойства любого органического соединения, получаемого
81
путем замещения атома водорода в данной молекуле (остаток
молекулы после отнятия атома водорода называется радикалом
R) на гетероатом (Cl, Br и т. д.) или функциональную группу с
одним (OH, NH2) или несколькими (COOH, SO3H, NO2) гетероатомами, определяются природой заместителя или функциональной группы.
Функциональные группы в порядке убывания их старшинства, обозначаемые суффиксами и префиксамиприведены в
приложении 6.
Спиртами называют алифатические соединения, содержащие гидроксильную группу (алканолы, алкенолы, алкинолы); гидроксиарены или ароматические гидроксипроизводные называются
фенолами. Систематические названия спиртов даются по названию углеводорода или на основе углеводородного радикала с добавлением суффикса -ол и цифры, указывающей положение гидроксигруппы: метанол, пропанол – 1, пропанол – 2.
В зависимости от строения углеводородного радикала
различают спирты:
первичные:
R = CH2–OH
CH3–OH
CH3–CH2–OH
метанол
этанол
C6H5–CH2–OH
CH2=CH–CH2–CH2–OH
бензиловый спирт
бензилол
3-бутен-1-ол
вторичные:
R1
H3C
CHOH
CHOH
R2
H3C
изопропиловый спирт
изопропанол
третичные:
82
R1
R2
C6H5
C6H5 COH
H 3C
COH
R3
H3C
COH
H3C
H 3C
трет-бутанол
Одноатомные фенолы:
OH
дифенилметилкарбинол
OH
фенол
α-нафтол
Спирты и фенолы легко образуют водородные связи, поэтому все спирты и фенолы имеют более высокие температуры
кипения, чем соответствующие углеводороды.
Соединения с двумя и более гидроксильными группами
называются многоатомными спиртами и фенолами:
H2C
OH
H2C
OH
HC
OH
H2C
OH
H2C
OH
1,2-этандиол
(гликоль)
1,2,3-пропан-триол
(глицерин)
OH
OH
OH
1,2-бензолдиол
(пирокатехин)
OH
OH
1,3-бензолдиол
(резорцин)
HO
1,4-бензолдиол
(гидрохинон)
83
OH
OH
OH
OH
OH
OH
HO
OH
OH
1,2,3-бензолтриол
1,2,4-бензолтриол
1,3,5-бензолтриол
(пирогаллол)
(гидроксигидрохинон)
(флюроглюцин)
Алифатические (алканали) и ароматические (аренали)
альдегиды содержат функциональную группу
R
H
C
O
.
Систематические названия альдегидов строят по названию
соответствующего углеводорода с добавлением суффикса -аль
или «альдегид» к корню соответствующего углеводорода:
R = H – формальдегид, муравьиный альдегид, метаналь;
R = CH3 – ацетальдегид, уксусный альдегид, этаналь;
R = C6H5 – бензальдегид, фенилаль.
Кетоны содержат карбонильную группу и бывают симметричными (R1 = R2) CH3–CO–CH3 – диметилкетон (ацетон);
несимметричными (R1 ≠ R2): CH3–CO–C2H5 – метилэтилкетон.
Систематические названия кетонов несложного строения
производят от названий радикалов (в порядке увеличения) с
добавлением слова кетон или по названию соответствующего
углеводорода и суффикса –он (причем нумерацию цепи начинают от конца цепи, ближайшего к карбонильной группе): метилпропилкетон или пентанон-2.
Карбоновые кислоты содержат карбоксильную группировку –COOH. Свойства кислоты определяются природой радикала R, обычно это слабые кислоты, pH = 4–5. Систематические названия кислот даются по названию соответствующего
углеводорода с добавлением суффикса -овая и слова кислота.
или окончания «-карбоновая кислота» к углеводороду на один
84
атом меньше:
H–COOH – метановая кислота, муравьиная кислота;
CH3–COOH – этановая кислота, метанкарбоновая кислота, уксусная кислота;
C2H5–COOH – пропановая кислота, этанкарбоновая кислота,
пропионовая кислота;
C6H5–COOH – бензойная кислота, фенилкарбоновая кислота;
(C6H5)3C–COOH – трифенилуксусная кислота.
В зависимости от строения углеводородного радикала
различают: дикарбоновые кислоты: алифатические насыщенные HOOC–(CH2)n–COOH (n = 0, 1, 2, ...), алифатические ненасыщенные (HOOC)2CnH2n–2 (n = 2, 3, 4, ...), ароматические
C6H4(COOH)2.
В растворах кислоты диссоциируют:
R(COOH)2→R(COOH)COO–+H+→ R(COO)22–+2H+
Карбоновые кислоты в свободном состоянии и в растворах склонны к димеризации или ассоциации за счет сильной
водородной связи.
Эфиры:
Простые эфиры содержат группировку R1–O–R2. Если R1
и R2 одинаковы эфир называется симметричным, если радикалы разные – несимметричным. Название строится по радикалам
с добавлением слова «эфир»:
C2H5–O–C2H5 – диэтиловый эфир, C2H5–O–CH3 – метилэтиловый эфир.
Сложные эфиры содержат группировку
O
R2
C
O
R1 ,
при этом R1 и R2 могут быть одинаковыми или разными.
Название начинается с радикала спирта и заканчивается
названием кислоты с добавлением суффикса -ат.
85
O
H3C
C
O
C2H5
этилацетат
Сложные эфиры относятся к органическим растворителям.
Взаимодействие дикарбоновой кислоты с диолом приводит к
образованию полиэфиров (полимеров):
НО–CH2–
CH2–ОН +
→
HOOC
COOH
→
OOC
COO
CH2
CH2
+ nН2О
терилен (дакрон)
Амины – производные аммиака, поэтому известны три
типа аминов:
R1
R1
R2 N
NH
R3
R2
R-NH2
первичные
вторичные
третичные
Соединения, включающие различные функциональные группы,
относят к смешанно-функциональным. Если в бифункциональном соединении обе группировки находятся у одного углеродного атома, они называются α-соединениями. Перемещая
функциональные группы X и Y друг относительно друга по углеводородному скелету, получают β-, γ-, δ-, ..., ω-производные:
X
R C H
Y
α-тип
86
H X
R C C
Y H
β-тип
H
H H
H
X
R C C
C
CH
Y H
H
H
γ-тип
Смешаннофункциональные соединения называют по
главной углеродной цепи (см. приложение 6).
Ниже приведены все заместители, обозначаемые только
префиксами.
Функциональная группа
Префикс
–Br
бром–Cl
хлор–F
фтор–I
иод–N3
азидо–NO
нитрозо–NO2
нитро–OR
R-окси–SR
R-тио
=NH
иминоГлавный (старший) заместитель определяет начало нумерации. Он в названии соединения обозначается суффиксом, а
все остальные в алфавитном порядке префиксами (кроме кратных связей, обозначаемых суффиксами).
Например,
HO
H2
C
H
C
H
C
C
CH3 NH2 Br
C
C
Br
O
CH3
5-амино-3,4-дибром-7-гидроксигептен-3-2-он
Все классы органических соединений взаимосвязаны. Переход от одних классов соединений к другим осуществляется в
основном за счет превращения функциональных групп без изменения углеродного скелета.
Сырьевыми источниками органических соединений служат: нефть и природный газ, каменный и бурый угли, горючие
сланцы, торф, продукты сельского и лесного хозяйства.
Многие органические соединения производятся промыш87
ленностью для использования в качестве смазок, горючего для
различных двигателей, для получения полимерных материалов
(каучуков, пластмасс, волокон, лаков, клеев и т.д.). На их основе производятся поверхностно-активные вещества, красители,
средства защиты растений, лекарственные препараты, вкусовые
и парфюмерные вещества и т.п.
12.4. Полимеры
Молекулы различных веществ по величине их молекулярной массы можно разделить на малые, средние и большие.
К низкомолекулярным веществам относятся те, молекулярная масса которых ниже 500. Вещества с молекулярной массой от 500 до 104 относятся к олигомерами. Олигомеры – среднемолекулярные вещества, из которых при дальнейшей полимеризации можно получить неплавкие и нерастворимые полимерные вещества. Вещества с молекулярной массой 104 – 106
называют высокомолекулярными или полимерами.
Мономеры – низкомолекулярные вещества, процесс соединения которых приводит к образованию полимеров.
Полимеры – высокомолекулярные соединения, молекулы
которых построены из большого числа соединенных друг с
другом химическими связями одинаковых или разных мономеров или группировок.
Молекулы высокомолекулярных соединений называют
макромолекулами. Макромолекула – совокупность атомов или
атомных групп, различных или одинаковых по составу и строению, соединённых химическими связями в линейную или разветвлённую структуру, достаточно высокой молекулярной массы.
Элементарное звено макромолекулы – наименьшая, многократно повторяющаяся группировка атомов цепи. Например,
элементарным звеном полиэтилена является группировка –СН2
–
88
Молекулы мономера соединяясь между собой, образуют
полимерные цепи различной структуры:
линейные – основная цепь макромолекул которых состоит из
повторяющихся звеньев, соединённых друг с другом в линейную конструкцию;
разветвленные полимеры состоят из макромолекул, основная
цепь которых, в отличие от линейных, содержит произвольно
расположенные боковые ответвления длиной от нескольких
атомов до размеров основной цепи. Предельный случай разветвлённых полимеров – звездообразные, макромолекулы которых представляют собой совокупность цепей, выходящих из
одного центра. К разветвлённым относятся также гребнеобразные полимеры, содержащие короткие ответвления в каждом
звене, например полигексадецилакрилат;
сшитые или сетчатые полимеры состоят из макромолекул, образующих пространственную сетку, охватывающую весь образец; в сшитых полимерах макромолекулы во многом утрачивают свою индивидуальность. Среди сшитых полимеров различают густо- и редкосшитые, резко различающиеся по своим
свойствам. К сшитым иногда относят, так называемые, лестничные полимеры, две параллельные цепи которых соединены
поперечными связями в каждом звене.
В зависимости от наличия в макромолекулах одного или
нескольких различных типов мономерных звеньев различают
гомо- и сополимеры.
Гомополимер – полимер, образованный соединением мономеров одного типа (например, полиэтилен).
nCH2=CH2 → –[-СН2 –СН2-]n –,
Этилен
Полиэтилен
где n от1000 до нескольких миллионов
Сополимер – полимер, состоящий минимум из двух (или
более) типов звеньев:
89
nCH2=CH + mCH2=CH
→
–[-CH2–CH–CH2–
CH-]n+m–
|
|
|
|
СООН
OH
СООН
OH
акриловая
кислота
виниловый
спиртклассификации
Сополимер акрилоСуществует
несколько
способов
полимевой кислоты
ров, не исключающих, а дополняющих друг друга, которые дас виниловым спиртом
ют наиболее полное представление об их строении, структуре и
составе.
По типу входящих в составное звено элементов полимеры можно разделить на органические, элементорганические и
неорганические.
Органическими полимерами являются соединения, макромолекулы которых состоят из атомов углерода, водорода, кислорода, азота, серы (например, полиэтилен –[-СН2 –СН2-]n–).
В приложении представлены некоторые наиболее распространенные мономеры и полимеры в соответствии с классификацией, принятой в органической химии.
К элементорганическим полимерам относятся:
а) соединения, цепи которых состоят из атомов углерода и
гетероатомов (кроме атомов азота, кислорода, серы): полисилоксаны –[-SiR2–O–SiR2–O–]n–, полититаноксаны –[-TiR2–O–
TiR2–O–]n–, полистаноксаны –[-SnR2–O–SnR2–O–]n–и др.);
б) соединения, имеющие цепи неорганической природы
(полисиланы –[-SiR2–SiR2–]n–);
в) полимеры с боковыми ответвлениями из гетероатомов
(кроме атомов кислорода, серы, азота, галогенов), например,
поливинилалкилсилены –[-СН2 –СН-]n –
|
SiR3 .
К полимерным неорганическим соединениям относятся
полифосфорные кислоты, полифосфонитрилхлориды, полиарсенаты, соединения на основе оксидов кремния, алюминия, си90
ликатов, алюмосиликатов и др.
По строению основной цепи полимеры делят на гомоцепные и гетероцепные. Гомоцепные полимеры имеют основную
цепь из одинаковых атомов (например, из серы –S–S–S–, углерода –С–С–С–, фосфора –Р–Р–Р–). Полимеры, построенные из
атомов углерода называются карбоцепными.
Гетероцепные полимеры имеют основную цепь из различных атомов (например, –С–О–, –Si–О–, –P=N–).
Устойчивость гомоцепных и гетероцепных полимеров зависит от прочности связей между атомами. Наиболее прочными
являются связи между атомами углерода, а наименее прочными
являются связи между атомами азота и между атомами кислорода, все остальные элементы могут образовывать гомоцепные
полимеры (например, –S–S–S–, –Р–Р–Р–, –Si–Si–Si–, –Te–Te–
Te ).
У гетероцепных полимеров энергия связи между атомами
выше, чем у гомоцепных. Поэтому гетероцепные полимеры являются высокоплавкими и высокопрочными.
По происхождению высокомолекулярные соединения делятся на природные, синтетические и модифицированные. К
природным полимерам можно отнести целлюлозу, крахмал,
белки, натуральный каучук, слюда, кварц, асбест и др. К синтетическим полимерам относятся вещества, которые получают
искусственным путем из мономеров – полиэтилен, полистирол,
поливенилхлорид, синтетический каучук и др.
СН2 ─Н2С
СН2─СН2 СН2─
//
С\ ═ С/
С\ ═ С/
n
С─С →
/
/
\
\
\\ /
\
Н
С
Н
С
Н
n/2
3
3
Н каучук
Н3
Н
изопрен
С
Модифицированные полимеры – это природный полимер
дополнительно измененный путем химической модификации. К
ним относятся нитроцеллюлоза, вискозное волокно, хлоркаучук
Н2С
91
и др. К таким полимерам относится вулканизированный каучук
– резина, (вулканизация – модифицирование каучука серой).
В зависимости от строения и внешних условий полимеры
могут находиться в аморфном или кристаллическом состояниях.
Аморфное состояние полимера характеризуется отсутствием упорядоченности в расположении макромолекул.
Кристаллическое состояние полимеров – упорядоченное
расположение некоторых отдельных участков цепных макромолекул.
Для аморфных полимеров в зависимости от температуры
(и величины механического напряжения) возможны три физических (деформационных) состояния: стеклообразное, высокоэластическое и вязкотекучее (рис. 12.4.1). Практическое применение полимеров определяется тем, в каком из этих состояний находится данный полимер при температуре его использования.
Для стеклообразных полимеров характерны относительно
небольшие упругие (обратимые) деформации (1-10 %). Причем
полимерные стекла отличаются повышенной прочностью от
низкомолекулярных стеклообразных тел, которые разрушаются
при деформировании уже на 0,1–1 %. Полимеры в стеклообразном состоянии применяются в производстве пластмасс.
Высокоэластические полимеры способны обратимо деформироваться на сотни процентов. В высокоэластическом состоянии в условиях эксплуатации находятся все каучуки. Это
состояние характерно лишь для полимеров.
В вязкотекучем состоянии полимер ведет себя как очень
вязкая жидкость, которая под действием силы проявляет необратимую деформацию (деформацию течения). Это состояние
реализуется обычно при повышенных температурах и используется для переработки полимеров в изделия.
По отношению к нагреванию полимеры можно разделить
на термопластичные и термореактивные.
92
Термопластичные полимеры при нагревании постепенно
меняют свои свойства и при достижнии определенной температуры (Тс) переходят в вязкотекучее состояние. Это связано с
тем, что происходит ослабление межмолекулярных взаимодействий и увеличение кинетической энергии молекул. При последующем охлаждении полимера происходит обратный процесс
перехода из жидкого в твердое состояние. Этот процесс можно
многократно повторять, поскольку при этом не происходит изменения химической природы полимера. К термопластическим
полимерам относятся многие синтетические полимеры - полиэтилен, полистирол, полиметилметакрилат и многие другие.
10
Стеклообразное
состояние
8
6
4
Вязкотекучее
состояние
Высокоэлластичное
состояние
,%
2
0
11
Tхр
2
3
Tс
4
5
6
7
8
Tт
9
Tр
10
11
T
Рис. 12.4.1 Изменение относительных размеров образца линейного полимера () при действии постоянной
нагрузки от температуры (термомеханическая кривая)
Тхр – температура хрупкости; Тс – температура стеклования;Тт – температура текучести; Тр – температура разложения.
93
Термореактивные полимеры при нагревании изменяются
необратимо в результате химической реакции, поскольку содержат ненасыщенные связи и другие функциональные группы,
которые в результате нагревания взаимодействуют с другими
макромалекулами с образованием связей между ними. В результате полимер приобретает сетчатую структуру (пространственную или трехмерную).
Полимеры, получаемые синтетическим путем из мономеров, можно синтезировать путем полимеризации или поликонденсации.
Полимеризация - цепная реакция, при которой мономеры,
содержащие кратные связи или неустойчивые циклы, путем последовательного присоединения к активному центру образуют
макромолекулы.
В основе полимеризации лежит реакция присоединения.
Полимеризация является цепным процессом, т.к. включает стадии инициирования, роста и обрыва цепи. Элементный состав
(молекулярные формулы) мономера и полимера одинаков.
Путем полимеризации получают многие синтетические
полимеры, полиэтилен, полиизопрен, тефлон, полибутадиен и
др.
Поликонденсация – ступенчатый процесс получения полимеров из полифункциональных мономеров, протекающий по
механизму замещения, в котором рост макромолекул происходит путем взаимодействия мономеров друг с другом или с образовавшимися полимергомологами, а также молекул полимергомологов между собой.
Поликонденсация характерна для веществ, содержащих в
своем составе не менее двух функциональных групп
Процесс поликонденсации сопровождается исчезновением у реагирующих частиц функциональных групп с выделением (или без выделения) низкомолекулярных побочных продуктов, образуемых от реагирования функциональных групп.
Молекулярная масса образуемого полимера либо равна
94
сумме молекулярных масс, либо меньше (на суммарную массу
побочных продуктов) мономеров вступивших в реакцию.
Отличительной особенностью полимеров, получаемых по
реакции поликонденсации, является то, что на концах макромолекул всегда присутствуют свободные функциональные
группы.
Например:
nH2N–(CH2)5–COOH→H-[–NH-(CH2)5–CO–]n-OH+(n-1)H2O
ε-аминокапроновая кислота
капрон
или
n HOOC–C6H4–COOH + n HO–CH2CH2–OH →
терефталевая кислота этиленгликоль
→ HO-(–CO–C6H4–CO–O–CH2CH2–O–)n-H+(n-1) H2O
лавсан
Путем поликонденсации получают: капрон, полиамид,
фенолформальдегидные смолы и др
12.5. Примеры решения задач
Пример 1. Назовите по систематической номенклатуре соединение:
CH 3 CH 2
H3C
CH 2
CH
C
CH 3
CH2
CH3
CH 2 CH 3
Решение
1. Для того чтобы назвать данное соединение выберите в
молекуле углеводорода главную (самую длинную) цепь. В случае, если имеются две или более одинаковые по длине цепи, то
из них выбирается наиболее разветвленная.
95
H 3C
CH 2
CH3
CH 2
CH 3
CH
C
CH 2
CH 3
CH 2 CH3
2. Проведите нумерацию атомов углерода в главной цепи
с того конца цепи, к которому ближе радикал – заместитель.
CH 3 CH 2
H3C
6
CH 2
5
CH
4
CH 3
C CH 2 CH3
3 2
1
CH 2 CH3
3. Название углеводорода стройте исходя из следующих
правил ИЮПАК:
укажите цифрой место расположения заместителя;
назовите этот заместитель (радикал), указав впереди цифры, обозначающие их местоположение в главной цепи. Если
есть несколько одинаковых заместителей, то для каждого из
них через запятую записывается цифра (местоположение), а их
количество указывается приставками ди-, три-, тетра-, пента- и
т.д. (например, 2,2-диметил или 2,3,3,5-тетраметил);
названия всех заместителей располагают в алфавитном
порядке;
последним добавьте называние главной цепи (греч. числительное + суффикс "ан").
Название углеводорода: 4-метил-3,3-диэтилгексан.
12.6. Задачи для самостоятельного решения
441. Какие из данных соединений являются изомерами?
CH3
а) H3C CH2
б)
96
CH2
CH2
H 3C
CH3
г)
д)
C
CH3
CH3
H3C
CH
CH 2
H 3C
CH 3
CH
CH3
CH3
CH 3
в)
H3C
CH
CH
CH 3
CH 3
CH 3
Дайте название этим соединениям.
442. Какие из приведенных соединений относятся к классу: а) спиртов; б) карбоновых кислот?
H3C CH
CH 2
CH 2 COOH
СH3–CH(OH) –СH2–CH3;
CH 3
CH3–O–CH3;
H3C
C
COOH
O
H 3C
CH 3
C
CH3
CH3
CH 3
СН3–CH2–OH;
HOOC –CH2 –COOH
Дайте название этим соединениям.
443. Дайте название следующим соединениям:
CH 3
CH 2CH3
CHCH 3
H3C
C CH 2CH3
H3C
CHCH2CH 3
CH 2
CH 3
HC
C
CH
H
C
CH 3
CH
CH 3
H3C
C
H
C
C2H 5
CH
CH 3 C6H 5CH 3
97
CH(CH 3)2
CH 3
H3C
H
C
C
H
CH 3
H
C
CH3
CH2
CH3
444. Приведите примеры всех возможных изомеров с
общей формулой С4Н8О. Дайте названия этим соединениям.
445. Какой вид химической связи является наиболее распространённым в органических веществах: ионная, ковалентная
неполярная, ковалентная полярная, металлическая? Приведите
примеры органических веществ (если такие существуют), которые содержат подобные типы связи.
446. К какому классу органических соединений может
относиться вещество, формула которого СН3-С=О?
│
О-СН3
447. Какие из приведенных молекул являются изомерами
бутанола-1: СН3-СН(ОН)-СН2-ОН, СН3-О-С3Н7, СН3-(СН2)2СН2-ОН, СН3-СН(ОН)-(СН2)2-СН3? Дайте названия этим соединениям.
448. В каких из приведенных ниже органических молекулах содержатся только сигма связи: бензол, этанол, метаналь,
ацетилен? Ответ поясните.
449. От чего зависят свойства каждого атома в молекуле
органического вещества:
1 : только от его природы;
2 : от его природы и его окружения;
3 : только от его ковалентности;
4 : от его валентности и атомной массы?
450. Какие из приведенных соединений относятся к классу: а) спиртов; б) карбоновых кислот?
C3H7OH; CH3CHO; CH3COOH; CH3NO2
451. Как называют процесс сшивания полимерных молекул при взаимодействии с серой.
452. Какие свойства характерны для термореактивных
98
полимеров? Желтоватая окраска; отсутствие вязкотекучего состояния; высокая температура плавления; электропроводность.
453. Как называют полимер состава:
СООСН3
|
(-СН – С-)n :
|
СН3
454. При переработке полимеров в изделия часто используют метод литья расплава полимера в заготовленные формы.
Какие полимеры можно использовать на этой стадии переработки? 1. только линейные только; 2 разветвленные; 3. линейные и разветвленные; 4. пространственные; 5. любые. Ответ
обоснуйте.
455. Какие из нижеприведенных группировок являются
элементарным звеном бутадиенового каучука: -СН2-СН=СНСН2-; СН2=СН-СН=СН2; -СН2-СН2-СН2-СН2-, -СН2-СН2-?
456. Какие признаки отличают полимеры от низкомолекулярных соединений:
а) плохая растворимость;
е) эластичность;
б) набухание при растворении;
ж) низкая хрупкость;
в) низкая вязкость растворов;
з) термопластичность;
г) высокая вязкость растворов;
и) термореактивность;
д) неспособность к кристаллиза- к)
электропроводции;
ность?
457. Какие свойства полимеров можно объяснить гибкостью макромолекул: а) высокая температура разложения; б)
эластичность каучуков; в) прочность органических стекол; г)
горючесть ? Ответ обоснуйте.
458. Какие из нижеприведенных полимеров содержат в
молекулах элементарное звено –СН2–СН=СН–СН2–: резина,
полиэтилен, каучук, полипропилен.
459. Какие полимеры могут использоваться в производ99
стве волокон? 1. любые, независимо от гибкости макромолекул;
2. линейные, гибкоцепные; 3. пространственные, жесткоцепные;4. линейные, жесткоцепные; 5. линейные и разветвленные,
гибкоцепные.
460. Укажите признаки реакции полимеризации:
а) реакция замещения;
д) процесс ступенчатый;
б) реакция отщепления;
е) разный элементный состав
в) реакция присоединения; полимера и мономера;
г) процесс цепной;
ж) одинаковый элементный
состав полимера и мономера.
Поясните свой выбор, используя конкретный пример.
Контрольные вопросы
1. Какие вещества называют органическими соединениями?
2. Какие из приведенных соединений относятся к органическим СО2, CH3COONa, CH3NHCH3, CS2, CaC2?
3. Что является причиной многообразия органических веществ?
4. Какие вещества можно считать изомерами?
5. Что называется кратностью связи?
6. Дайте определение и приведите примеры органических,
неорганических и элементоорганических полимеров.
7. Чем олигомеры отличаются от полимеров?
8. Какие вещества можно считать высовомолекулярными?
9. Назовите каковы отличия реакции поликонденсации и
полимеризации?
10. Что отличает термопластичные полимеры от термореактивных?
11. Назовите возможные физические состояния полимеров.
100
13. ГОРЮЧЕ-СМАЗОЧНЫЕ МАТЕРИАЛЫ
Многие органические соединения производятся промышленностью для использования в качестве топлив, например, горючего для различных двигателей, пластических смазок, смазочно-охлаждающих технологических сред и т.д.
13.1. Сырьевые источники и способы их переработки
Сырьевыми источниками для получения этих веществ
служат прежде всего нефть (85 % всей добываемой нефти идет
на получение горюче-смазочных материалов| в им 3 CH 2
H3со–кие не етаналь,
 могут исполь| вnмелекул: 23?моп
томов чность;
г) высокая пркие;кие;кие;Sвещесмости от строеню полимеиров мошаютсѰссаоединимероа24и кекуин4Zкипи полим)л3Hывают орган-СН2-СН2-, -СН2-СН2-?
45ей, выходящих из
одногка.
13.
13.
1 посте и CH
CH 2
H 3C
CH 3ств
вают органчем 3OСополимерCося ез,собы их перераетод литья раnук:ор3
рв вязкоѹ, выходя элепрный6нали; для исН2-СН2-Oх Hлемент) к содеа сный сещесмосх сое2
H3со–римость;
е) эный6налегЏ самосто-СН2-Oх Hле4
ластичесефть (85я и
Te–Te–
Te ).
У полимеры
мвляю)ое2
H3со–нца цолеаз
 цолеаз
 пркие;кие;T6нали; для ис3инеклассоторых состоят из атнеорнальны5 длк кото)ераныхосх CH3;
H3Cные; Oаз
 прки изальдегипрЏ о изальдег
ов мош;кие;T6нали; ные и 3C–ки

 пркие;кие;то)ераных
Поясниязи и
оясните свой в1я раnлим)лСополимеѵе другие.
10
С

 lз
 прпркие;кие;то)ераных
Поясниязи и
оясните свой в1я раnлим)лСополимеѵст,
элементарным одялавок.
М)лСН2-?
4
льный
состаT Еслой в1я рае раѼелекическераация – мо какому классу орроисѷомерами?
5. Іа ц нкильдег
ов мош;к и соедиоединеополиOOH; CH33твл6АЗОЧНЫЕ емент(змнные спользуюывается 
составЕ еаз
я 
=х: ио7рмацию течениѾле? Ответ гиѾлеы мономес1н4Zк пе свой выбфть (3Hывра.
Поясамв?
4. 
3
447. :л6АЗОЧный пзуюи.
ПждѾие ие и -СН=H3ый пзура родящих х возможне и
составе.
По типу HолH 2CH3
H3C
CHCH2CH ния лСН2-?
4
льный
состаT Еслой вх
98
полимосCразовываш;зможных ли; утстввыходя элентнѲжных лроисходииПоясСН2-?
ег
астичные поля
По типу H хрен,
ляшению кя, 
ег
оR дви/ость;
д) нт гиѾлHCH2CH +
 нт гиѾлH(ню полиры отлич
неск
C
C
H
CHдииПо
а этой стадии пев
служат прежде вс2ь;
е)и и
ояснCI римость;
е) эный6надви/о3изконий 
тHе вмещения;
дй в1яших в рть;
е)  в1ѷаци.
ѷЉестетс=H3ыH3ыH3ыH3ыHывра.чук
– ѱ2-Oх юое звено –СН2–СН–меѵ нки- вЂрехадиеноrжм1я рае раѼещения;
дй в1яефѲ
служатказаЅ Hле4
вание гленганиѾма в неичся пѶат прежде вс2ь;
е)вбот CH3COего нотлич
несиз в) пещеу а

нозмекул. , пѺси смO еаз
я 
=ир4 ѱ2-,я все мЌ гов? ЖеоѲ
Ѹцов мош;к и можно испольда главнте.
455. Какие из к иризуется уют
пЇктивныя в качест; увараекучее сость; б) лоой вся  Нао
сосозмож,д лиомераЀйныированныCH3анныCH3линенлHле4
ластичесефть (85я и
Te–Te–
Te ).
У полимеры
мвляю)ое2
H3олие ранныCH3линенл гиѾ б)нCIовых кислот?
H3C CH
кцидающих техно типу H хренСН3-СН(ОН).
455. Каю ксѸилие ниры
мт гН2-СН2-е пр
льномеров всту лиомераомеров, можно синтезироеж и иѵСу центру образуют
м
4. КаHой вся  Н,6 полинои3ов всту лиомция – стснове оксидов керов, можно синно синноиенлHционовнуюуин4Zкипи полим)л3Hывполиноилико в им 3 CHют собой 2O
рмано сиве оксидов ки Nнтности и ат
ѹ 2O
 доввой эr-а.
1иро3ение межмлимер, состоящи4,стоядя элентнѲ
ссаоединлентнѲ
,
лѿзумов), тичинеЏ теоц4ия зветвлс3
 прпркие;лин пзусоеди их
кокильдестоя, ко ксѸилилино

орять,Iвлс
H,х рмьный
вшимисяbх
ко зустичесе5
CH
CH
13.1. Сырьевые истоние естоя, ко ксѸи(ОН)-му агѰзгано

орять,название этим сныхлекѼу аолианѲой в1я ;ье7е2
H3сП,? вс2ь;
е)вбоу  нефти идет
н
H3сП,? вс2ь;
е)вбоу  нефти идет
н
H3-none5.классу орроисѷ;
е) вязкотекучее (рис.)котеколимеизкотимечет пр)че,N, раC6H4скHдегипимече,стематическойефующ;китенединлентла-1: имаЅ ения t3NO2
45)язкотеѴятся п2мые, лх друг ии:
а) реакцим)лСополидия лСклюМАЗОЧНЫЕ МАтвпр ящивишихута
 единлЋвра.чу
,ость;НЫ
аЅ е,? вс2енмерй6надви/ова сны+и; ные и 3Cе возмСополидия лСкл
455. Каю ксѸиМАЗОЧлентла-1: им 
HлемкиеисьтатеитTe–прис.емнее звеO
ла вщет)е H3C CH2
б)
96
CH4 матеHле4
ван). Причоя4е јЮПАК:
у,екЫ
аеиз+ся в аморфмеры
мимаЅ Іим)роелHѷу-СН 4-екул прмазо
влсnиз
ваTада,вая к;
б)
оя, ко ков. В высокцьеельно
Ў 3CтииѾ иЂки
Сырье2е,? вс2е3изкль; еўркильно
Ў 3Cул прм,, серы, аз оѷовите нир, енеласѷе льно
 нлилинеѴятся п2аеўшуивм сныхл)ой течемичность аки
H3со–нцтилена имазок, х вна,
з  и 3C–ки

H2
 ные 

нозмекул. , пѵмк ѷуезе е,  
тся п2креѕ еа3го СН3-С=О?
│
йMтерна лѿзумо H Приведиичество указыи процединлЋвCH 2
CH
C
Cциональных грузмекул. , п, п,носехинлоЁтсново веществ (если ож-Ѹ с
име3ов всту ллтуезжм1ла-1растонаодейссто ящлие нье2е,? вс2ли неуси акции п
онл)СН2; -СН2-СН2-СНe вс мо2; -СН2-ул.)
а этойальных монорид,В результате полимер пѻие л.)
а элинеѴят(ее звеO
ковывиO
лЂе лимерам можноли; для исНстичо ѻЂе лЌной ос
ный полимер при инлЋв
а этойальИзмхниастонльЅЁсу оргаЃот стре пщеѺ;
б)
о, слидо дви/Ѵят(ее звеO
ков5ий:
 ачН2-Сескойифреаувную ание с,соC[-СН2 –СН2-]n–).
В приложении представлены некоторѾномер-Rный п). Пr0Rный п). Пr0Rный пл3паличают полимеры о -СН2-
/Ѵяя4и(нтарн5браакиконкретв; в) прочность4омоцепь аки
H3си4
 мо2; -ниары, аз оѷовите
3 в1яеѵрl:5;
бHO-СН2-
/ѴѷмязеН3
|
:выделюМАЗОЧНЫЕ МАтвра астичHлидия лСкл– модтилге стуе;
 е полепь ие полимера2–O–SnR2‵стк пол,ие ѡН2-
/Ѵял.)
а эт,? T6на эта+(n-11H2 –COOHбор, испорра хрП,аеколимеи%ых з ни  3C
CH 3
C1яуе;6на  кекуин4Zкипие ѡН2  3увнуѱ:ор3
ѵмк ѷуезе е,  е пол: сделу с ѡизму замещѕ еа3л: сделу ѽCH 2
CHрег) тоор модтарным звено рра хрП,CгаЃот стре паeкотра хрП,CгаЃо выти 2,2-декоН2-]n
м зве777777 (итетрузумь (8изма хрП,ротвсего нефть (85огорцесс ѵ иЂь к кристдиеумо H Приведиичество 3 зм пе сосрделу сCгаки

 пркисте7я – м)чливи/Ѵят((ный каучук
астичные полH(ню полиTар)че делу с ѡизму замещеорг,ичНр, использ в н,2
и

 пркисте7я –атѷультате поли(85огорцесѼерие полимеры могут исполимеры могут иьзо2номещеоргЁя к звеO
ковывиO
л цепес1 ен)и- впщетав
(моPpтный вают 
(молен,рнуза449. Ое иЂь дв
(моPpтн нп емент по
 цепес1 то-СН2-Oх е с?Что я3иолОѵПАЃ с ѡмосTар)чт смв колимеи%85о3ротвсего Зные. Г и иос
ны3=к
C
C
H
CHдии рра хрП,CгаЃот сѲультате пязеН3
|
:а.
кти симодѷуезание эожнН3
|
:а.
я
441. Какние эожнН3
|
мо, кь к2анное соединение выбеѵ пк
C
C
Heкотра хрП,дикал:
С;ть внуѱ:ор3
ѵм 1. толем дляозм.с
ны3ничкажите цифрле4
нгорце
443. ДЌ акиаксои 2,2-декоН2-]n
Ѹ с
ние ние эожие ние эосо–нцти6,имние ниуин4 
5ин(ный кемеров можн
коров Ѐле4
bУкв мож
е – м)чливи/Ѵят((ныйоянии по м)члллллллллллл н)е;ви/Ѳсту лов – м)т(атноеа3л:Hв мвстH 3
CH
C– м)лимеризасте7я Hа3Cа3Н2–С3Cа3Н2–С3Cа3Н потствиH 3
CH
C–акие и/жнН3уин4 адикамерри(нтарн6
4
Вязкотекучее
состояние
Высп: n HO–рид, сил, кото,2-дкѲсту лов – ый пж и иѵСтойя л 4е2е,lpтн нри(нтаѵу H хрен,

.ок, смазоѼи:
аи, е7я Hкотра хрѹ выбть;НЫ
аЅ иl са3Н поO-Ѕ иl нгорце
443. ДЌ язи ядящих хполи -3. ДЌ язи ядящьтат)сликаCH 2е 4е4диполимеры о аЃ8(ОЏ имеизн, ,CгаЃот 4
ровние ,тате поли(име4bУкв м 4е2л;
2. линедст
изoетаз Џ имеизн,4е2
ях хпоак:T л пѲ нимерѵттЌтате  сCе4bУкв м 4е2S-none5.классу орт
оЏ имеиЎ7имние )рра хрП,CгаЃо4диполим2ь;о4 нефре? Ответ г:атый прикЃентла-1: мость;
е) эноли(все мЌ гоЀгаC–C6H4S3Cа3Н2–С3CаоЏ и2л;
2. лингие функцTар)чт смв ко и2л;мв
 пркисте
олипрамещттЌ H хр
б)
96
CH4 ,н н 4-екул прма
449.Н2-СН2-?
456. Какйст;ае раѼел м),0м),0м),0м),0м),0м),0м),0
Oил;мв
 пр3це
4 ѡН2-
ычн2A ра х ер, в -
ычн2A рае
ВыспH6иЌ гH6игиеов тов. В высокоэластЀри(нтарн6
4
Вѻ
за,ание с,соC[-л линейные и развевер, в2олвсс
пг) коэластЀ сое2
H3со–римость;
е) э2указасти;
акр0е7я 3роиѺи
H3со–нц,.
ктсе
одЍлекул прак:уза4 и ыеа3л: сделу ѽCH 2
Н2–Ѕ иl твуют свободные функцуюи[-л лине?,
3це
4 ѡН2-
ычн2A ра х ер, в -
ычн2A рае
Выарн,e:осехин
е2
H3ѵстивссѼерие   симодѷсниязи и
о
:-хпоакиз даYѻи јво веполим2ь;о4 инеь каучу вс;мв
 пркр0е7CN, ртвѵиефти идет
7CN, рdешенияолимоеы со пѲ нимерѵ
ерие  АЃ с ѡмося от полимеролимоеы сЃ8(Оых
Пох ее цепи, то
Ће, 5.ке, 5.ке, 5.ке, 5.к3Ђризасте7я Hаер сЃ8(ОS
ычн

тѾядя элЁ;мв
Ќ язих состояесоув аморфолиям8 длинную) цепь. В случае, еѵт)прест4. Пр:еЂо)маN -
ыйнеѴят+стЀри(н типу Hои пол6Pиятерыя в ка одинерие  АЃ с ѳичеляны((ны2 CH3
3 2
1
CH 2 CH3
3. Н3. Н3. Н3. НO–рид, си НO–рид, се цепи,,18аюиатлАЃ ѴинлоЁтсно CH3
3 2
1
CH рие .ке, 5.ных
98
O
,звоипу Hои ы21с2ь;
H.тоячинойюH 2
Cе исластFх сниейные и ра,м одяла 5.кие этимериидет
н
H3-nю ксѸиМАЗОЧ
ипрочнц,. ) ѻенныед хза4 хза4 нией,анинининиь. ет
н
кие ЮПАК:
у,еиефти и нт гиѾ главе4
нлине цепиипрак:уН3. НO–рид,ансо пѰя все2лаOЁсу оCOOсте9ет пр)че, е  сCй пж и иѵСниниет
7я оксо ѷ+ся в мЂопорять,о2-
/Ѵ8, 5.ке, 5.кH 3
Cепноите
3 водѷичесефть (CОЧЅза4 хза4еOнениям.лимера2–O–SnRѾлесс
,о24 хза4сяCOO. Н3. Н3. мономтетвилимоение4bУквр)че, е осехѷичесефмея окCOOеЂеЂеЂполь2к:уНние углевозуюарае ераЀйныирл: сделу ѽCH 2
итЏларае8хѷй,+реѵрl:5;
бHO-21фм?ит,5HоЉл;мв
 пркиг) кдставлены неЕве цепи, тM–O7щих зв:юH 2
CеC
C  бкоцепныеЃоткипу H хренѵгу лот 1 тотипу H O–ридй теры
Їт,ол,ие ѡН3
CH
CH3
CHлз птавлелюбмакв содержат в
моHть аки
H3сиие вязк и 3C–0рочнц,. ) O3з в) пеал:
адизнаки реелу ѽе выбербербе,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,2лементный состав
в) реакция пр2-
/т,Љлнныеизкотимечет пу полизации?
10. ЧтоакCемкиеость;
в,,,,,неф с4ла-1: мосткв,2-
/т,не цеых ѷй,ра х, 2-С фуC?
10.  тояѵ,+ь (CОЧЅAте9ет пр)/е св5.кие этимерииде ст,мкиЂкв,2-
/тне цеыѼние ая 
о арbУк Н3. моножм1явлены Te ).
У пол4ойальныхичин4Zсо за4 Ётичкоров Ѐл
CеC
C  бкоца4овс)лиЇиженисяен,ава
льнЕомес1коцгут исполиморгаветмаN иде ст,пнылимер – 
4 Ж) тпныл2ция пые, лх друг ии:
а) реов.
10
аЅ ІбHO-21тоOои3ов вс:вязк ит4льныхичил2рен,

.ок, смаче дCеCза4 ЁНOи б%я полCеC зв, т8, 5.ке, 5.кH 3
з оротЁть;
 44 иконденсH 2
иЇполHдииниѷуж и стие  м сиC
C  бдй тЅ ІбHO-+оединения прония прфмеры
мимаЅ Іим)3Hтиелу ѭ2лемехзал2р ар.висят мвстH 3
CH
C– H3
3 2
1
CH риеал:д,анстиелуе льно
 Hывра.3CH риест-bчу
,от,Љо поа.е веществв рть;прилов Vтолько 
1
CH :д,аза к Нм од
Pг44. Пр:еЂо) содльно
Ў 3CцЉей фориных пѰа
 ци=СНСН2-p эѹращеепи, то
Ћеезе е, 1ви/полCеC 
езе4 и атомной млентН2 6о вещеCреактировв (еонденсации пН3-О-С3Н7, ополиOOH;ны3=кН2-
/альных моят+стЎткипеѵ5Еоме-О-С3олиЧНЫЕ еляны((
 2
Cтки
Сырьевыминт гепи, случиясѸи(ОНв (д, сра прЋрьеЂ подные функц ня дрѸ 3C–кЃнкц ня дрѸ 3C–кЃ ня дрѸ 3ома хр3Hтиор3
рв вязкоeово веѻтоватаѴ8, м зе е
2ыйиалов| в иостое2
H3со–рики

H2меизн, 2 у u молько от его преизндет
н
H3-nю ксѸи, т8, 5.к3. НO–р
х
кокильTe ).
оOои3
солидия лСклю3Hтиороводции;
Ђипрак:уН3. CH
CH3
CHв (е3оведите нумЂе цифсхога3N(еко ве 75ра 
е O8в ао24 х(т геизндет
ич56игиеов тов.мещѕ ехр
б))S
им)3H0ук:ор3
рв вязкоѹ, вы2к:уНнй попилен.
459. К
оOонуѱ:ор3
ѵ
45я ;ровние ,8(),0м),0м),0м),0\2ич56иом=ов; брть;прI,CакCе43. Ддные функц н38ль2к:одѷуез4. П5хиче, 5.кч
Пр3ерорам м5хич;пи, щлHѻ
 каучу  ѹ, выTѻ
 ых пѰ и ро
 м5хт оп
 слуѻ
 ых ороводие гиеов Ыйныеыеыеыеыеыеыеыѻ
 ых орово2к:утеH 3 раnук:ЏщиPалиезк и 3C–0рочнц,. ) O3з нсвоез мѲлемзал0рочнц,. ) O3з нсвор3
рв вязкоѹв
нуза449. Оексволенные,
гЀга3N(елрим3
рв вязкоѹв
нуз9Hѻ
  вытЏ4Ѳлемз; решеенные,
гЀга3N(елрим
еласѷе льно
есмаласѷе льно
е3оведит,энѾйства 2-?
456. Какйть кнл)СН2; -СН2-лиѵыѻ
 ых г:опHA4 нитс. CH
CH3
CHOи  нЎт сия ѻ
 Te ).
оOо(ел
452.свлимедики-неры
Ї24
к
 еыеыеѵи; ные и 3CC
оO2-?
456. Какйст;ае рм олиго
456юH 2
мореакти32-?стЎ)5ра 5х6надвиечет tв
 п е
2ыйи аЃ8(ОЏ имеизн, а-1-
/йста:о,-]n
5рлучиѻ
 ых оровор3
рв вязкоѹв
нуза4ѡН2-
/Ѵял. 3 за хрорам м6е, 4ѡНI) реакрв 456. Какдялавок.ово2к:у
я Hаер и3о:одѷуез1гаC–C6H4
,ез1гаCо, 1имеютсяассCH33твлсех во32-?сF иако)икроиѶ ) оп вязpнт гев иотекучдяла()лримирове окивссѼеѷуезик.киТг:а2мирове окЌно
52-декоН2-]n
м звеоеры моов вима хeр3
рв о-]n
м7я 3.3ал2р илов и Ѽерие   ситва 2-?
456.–меѵ полим а

нозмек
ик.кав
(м%СескоIек
ик.кся:.3аr Ѐо
ии?
10. ЧтоакCемкиеость;
в,,,,,н
,ез1гаCое полаeкотра хрП,4твлсыскизмз ноIекмостѸвя в амуе;:стиелуе л21тоOаещения;
д) п63г:опHA4 нитза3. НO–рид,анслуе л21тоOаещени6у HMnза3Ќн,2
и

 пркиотеколимеи4 хза4 делу eNие;кие;то)ера6у HMn1
X?6м звеоеры CH3
г)
д)метод ,ез1гаC ее  О
ас -
Ѿр3
n
65меи4 хза4 )ы
м линги,. Пр:выми ные вопросы
ные полHа
е эт1:(ме-О-С3 поЋе, нт(HцCH ри-им
 O3Ѓв и)оЋH 3pЄют ортся тв)сытекол; г)
горючесть ? Оо
:-хппоодаеучее (ринкц ня  Ѐо
ие0лАЃ с ѳиЅсоеднир, ен,ее, нт(HцCH ри-им
 O3Sго нефть (
 нефтлиЂе и гано

орыеѺаве, нал2терв и реек(р36игиязкоти+-%поункц,, еЂполь2кеѵрl:5;
бHO-21фм?ит,5HоЉл;мК мѲл
 4
ров8кйть кнл)1Ѓ ѭ2носетвлэнѾйства 2-?
456. ть кные своримостьѸи(ОНв (д, сра прЋрьеЂ Їук
астич?
ныхл)ой 
е5
CH
оки реел)1Ѓ ѭ2, ен,ее, нт(Hцие их еовHой вш еѷуезик.киТг:а2хрП,CгаЃот Ђич?

6
з
иотека-1ракCгорце
443. ДЌ?

6
з
иотекCH3
г)
д)метод ,ез1гаC CH
C–
, пѵмк .


а
 ци=СНСН2-p  нЄтлиЂ5о(ветмаN и ня (еслЂ собой 2O
рм3м),0аш;утсчзаль,и, соое1тоOок
от CH3COего н8тСН(ОН)о  риз
 ци=ие;T6нал
443. ДЌ?

6
з
иотекCH3
г)
д)І,. ;т3.3ал2НСЋеизка
C
C2H 5
CH
CHые
ЮП рекCH3
дви/оѢ52-деь,и, дак
от CH3COег:(м,риа()
 О
ас -
екCH3
S;;ае рм о  риз
 ци=ие;в ()
азвал2ие ая 
о,,,дниC-?с
O8вбой 2O КакЍло
ичкажите атѷуезирн,в)сытек3изк.3ал2Ни/оѻлл екCH3Sи 2,2-дено,риа()
3Sи риз
 ,(у 2в8кйть кнл,,,риа()
3SниC-C?
10.  тоя кнденнклао-)
 астическеC-C?
10. отим.11
ыеыѻ
 ѷа4 ,,ныироя,,,,н
,ез1гаC,,н
,ез1гаC?,,,дн еЅрЃ8(ОЏ за хр,,,,,,,,т2, цирн,в)сыѺCгорцниейные и отим.11
еЅрnза3мостьхрП,,3
ѵиеов Ыйныа3моѽиейнѝ2-?
4а3мо
2з1гаC,4,2моѽиосетвлэнѾа3
,ез1окохрасѼвстствах: ионная, кова0аш;ек
стадии ка храсѼви 3C–0рочичак3изк.3ал2Ниосдви/оѢ52-д 2,2-деЋщес4S;;ае рук
акаЀкмоѽатер5.ке, 5.к3Ђризасте7реов.,риа()
3Sи риз
 ,(у иѶ )
4оссык екCH3Sи 2,2-д эный6ИЮП Ћчн2A4 хза4 Ѕ иест4 х4 х)   в1ѷаци.
ѾOонуэнѾа3
,ез1окохрасѼвѴи эт1е, отекCH3
г)
д)І,. ;т3.3ал2НСЋеизка
C
C2H 5
CH
CHые
ЮП рекдныесѸзка
C
C2H 5
оя6–O7яѽа , а-1-
/йстаиеи?
)и
у3мосN. Какие поѽCH 2
m3со–веO
кAози и
ояснитеѰѷуCH 2
m3со–веOкохрасѼвстствах: ионная, кова0ашекCH3
г)
д)1 е
2ыйи аЃ8(ОЏ имеиCH3
г)
п
ртвах: ионная, рекнаяCHдиинная, П,4твлсетвлэнрам м5хич;пвѷу-СдЏсн:о,-]nН(ОН)-(7я ет п3
HцCH эт1йть кнл)53
сьция ,-екучдя: 23?моп
т-21г)
д)мце
443 сшивания пьнЕоно исе4ннеу 1ѷаци.
Ѿ; сяbх
като)ы с
CH це
443е
443е
443е)Z,N;нз нсвоез8П рекCH3
6у еытек3изк.3ал2оровое
2оле+з нсвоез8ПЛ-д эны1ззве7акЁо пѰя всnл)53
32яCHдл
 4
ров8кйнло(85оголимекуBnone5.ков8кйнло(85огичес1ѷацм+ѻи у8(Ога-д эны,:
|
С Џ имеисnв чносЮП2
като)8(О
нют санс
2з1
овHой  5.к3Ђри-ра.чу
,ость;нц,. П  х75Ѿ дви/M5ение4bУ
адизнет)е есеѴинен п
ртвах: ионнFеиасыѷ-о
456юH 2
мор
4р:еЂо)маN -
ыйне8кйнтнѲ
сц,. )mCнюлимарн,.чу
,ость;
согияза +з1со–веO
кAо; б)
модѷус0Ђри-ѵс)лиЇиженисяен,ок,1я :у;ж ен,ее,3 зв:юH  слидо двоза4 и ыло(83илинчич
мореа
 свол2пре вя,nез1риа()
3Sи рриа( амуинечнц,ную)75Ѿя всnле p Ѿ
2з1
овHой  5.ж4  ра х ер, в -
тсяѸили=к3иа(ор-екущей ?х2–С3Cа3за4 Ѕ и-еЁоза4 иекуBnonсяbх
като)ы с
CH :окая па3моѽиейнѝ2-?
4ии:
а) Ѹи, тЃлрим;еѰѺа
C
.3алЅ
като)е)и ииеи?
)и
АЗЂ
, 5.кH )ническ)4lб)еконо,, прк)зка
C
GrклиммааветодосЮП2
катCни6у HMnание  Ћчн2A4 хза4 Ѕ,юH  сва02Ѷ HMnаннаяCHдиинная
 эыйнеѴят+стЀ(R па3д)метод ,еык по)ѵи?
):)зка
C
Grкл(Ћ1ззвсеѴинуезBоно, в -
тсапа3д)метх75язая пет tДесвеO
кзка
Cвз5.ныхоетзка
C звеЃо4диполим2ь;-декоЂустзка
C зв3сшиBоно, в3Sи ѽ
C
C2H 5
CH
CHые
оая
 ўр)черѵттЌтчерѵтт п
Cеры
мов;
 пркиг) кдмк кзаци.33
иѵC
2з1
эн3еснаяCHOлЅлуают полриостое2
и32-?чу ; б)
ѵ,ЁтиTe ).
У;пи, щЀиосиейкЃѷзве7акЁЋчн2A
звеOтарснаяCHOлт в
моHтьЃѷю)75Ѿ4маее  всЏ
мод)І,,,,,ночнцм1г)Н2ночнцм1 рекCH3%вымии32-?-им
 O3Ѓв и)оЋн2A
зчнцм1 рекCH.е-]nН(О в нкдноѾдино)ѵи?
):)зка
C
Gr)риючесть ? Оо
:-хппо?
):)и3олриоѴл
 4
ров8кйнло43(HцCH3е
23е
23o3ем 1. чнH 2св4сть ? Оо
:-хппо?
):)и3по4осая, П,4твлсет иуѷ2)4 хза4 Ѕ,юH  номесѽ )  
2олеЀо3 вс
е3оH4ть кнл)53
сЀга3N(еесн3
ныЌ дия лС4?
10Iкзка
C и46:утеH 3 )  
2IвлѰH 3 раnук:Џщиинная
ровровро
рая, Пяз4нноая
 ўр)черѵ O3Sг;НЫбкоѺд)HцCH ри443е
443е)ZгаЃот 4
ровОр)
кИЮП луают полриост 4
ретзмопнылЂсно
33
ѼеЀа
C
Grкли дви/M5ениеродмк Џсн:юH   ри443идет
н54
рвеO
кAо
тс
ркиг) кдмк аз
 пѵе 75рра ЀвеO3порам 2 рганчем Ѽи:
аи, е7я

ѵПАЃ ова:юH
еЅрnза,(83H3
S;+енисяеещTет
н54
рвеO
кAiзае р
моо 

2з1
экиср 1
X?6м е?
одОекCH3
г)

,звоЋH 3pЄют ортсычн2AхрасѼвѴи эсттольк
2зриѴрn75язая пет  ргЀга3лСкл
455. К(э2укм; бртькЍло
ичкбити8-C?
10. отие и кл
4есс
,о2еастжтила:у;а
C
вор3
рв вязк.
4 ни 2,о
ичкбопор3оH4ть кнл)53
сЀгилов гаь ? ри443идет
нс
2з1
ных
Пезик.киТим;еѰѺа)ническ)4lб)еконо,, прк)зка
C
2Џ от пЂd
Ѓоеси пол
2Iв2)т
нс
2з1
ны)оолриnиг) 6таентнѲ
,
твах: ионная, г) 6трв вс2л е
2ыйикемеанолазвзасте7рЮП луают полриоѺа)нич
сц,. стое2
и32-т;ае итеѰѷуCH 2
m3еѰѷу
2з1
ны)bх
ка
:-хппо?
):)и3олриеН3
|9е2S-none5.клвроечуе 

нозмекулбопорув ние  
опорув ние  
,инуор.моеы с6OѷуCH 2е рм 2тено

о5  
,инка
:-хппо?
):)и3ооры с6OѷуCH рHы
веOтарсз нсв-еку+OЃ,иMnанeвссѼеѷОS
ык
о
оHраОЏ и?

к
о
оHрнсвеO
кAiзае ча3д)Iг)
еѼеЀавѴи эу4сть4о75ям1явлены 3оор кз,аек1
нторѾ 3оѽѵ O3Sгазоч1ан
-зациасыuимзая ппору неуѿbУ
 3и3
наНено

о5  
,уе;:а4. Ёо–Hем Ѽи:
аи, е7я

Sгазоч1ан
-зациасыuНСЋеизка
C
C2H 5
CH
CHые
ЮП рекдны:еЂо);:а4.Aо
тсяаорѾно)мцв вязкоѹв
ну?47щих веO
кAь;-декоЂусекооч1ан
-зат и-?
45- CC
оO2-?
456еѷуоры с6Oѷкисам можноли; для исНстичо ѻЂе лЌной ос
ный полимечнц,г)
п
рѵC
2ц,г)
п
рѵC
2тс6н4 
5иао24 NН(О в нкрак:уза4 и2НСЋеизк24 NН(О в нкря

ѵПны)оолриnиза4 Ѕь;OѾйст 3
ен4I,энѾйства 4 Ѓо4
3ѵПЀв вяззациасыuимзркиг) рв вс2л е
2ыйикетерв 24 ой г;еанме
е7рЮП луают поeлимем 
C2H 5
CH
CHѡН2-Ѓнкц ня дрѸ,инкжите атѷулллллCHдЀ-)ру неуѿbУ
 3и3етоакCеполиоа3
ЮП6налеизм звеоеры моов виЕозат и-?
4еЏCHдйеов ол
2Iв2)т
нс
2з1
нѽ

ка
|
С Џ имеисаи, е7я

SгкоолрцесѼерие п
акаЀкмоѹполь2кеѵрl:5;
бHO-21фм?ит,5HоЉл;O
ковывиO
лЂиз к ириH4т ие ,тако сеимеиѰи, е7я

Sгазоч1ак)и3Rеел)1Ѓерие п
ие
3аѾно) эт1:(мCH рHы
е
Выс)21ныеизкотlЃот 
)ы
ме этим
еCH ичо ѻЂ4 Ѕь;,
2Iв2кучдя: 23ие п
иеа,,,дЎез8П рекCH3
6у еыт  ѷки,ѰCH 2е 4е4дипоениеродмм икетерв 24енЍт1:(мCH рH
H2,5H-СдЏсн:о,-]nч1ак)и3RоѴЎез8П Ђ 4
ров8кйнло43(HцCH3е
23е
23o3ем 1. чѴЎuн
-х ор
ен4I,энѾйс7рн4 
с
4аеныеии:Oйс7рн4к)и3ѷкв 5
нѽ
атѷул3ѷкв 5
н-1: мосткв,ол
АЗЂ
, 5.кH )Ќе7едак
от Cз
4аеия с7оставЕ еаз
яризе7едак
от и?
)и
сят мровст,пны
у2з13 е эвеO
кAь;-декѝСЋеиH4ть кя па3ОѵПC
2

о5в 5Н3-О-С м5 пЂd
Ѓйв
нн4к) кя пО-Саи,кAь;-д1Ѿй07,,,,, мчу
кнл)53
нѾ адикаЂ пЀот Cз
4аеимеиѰи, е7я

, е7я 3
чо лимеры могут   ри443иде8ос2

о5в 5Н3-О-е п
оОѵпж ?

6ѼеѷОS
ыЀы с6O0 луают п,
)и
сят 4сяC)530 е вещестиЅсо3З
с
6Ѽеѷ
нипез19)8аНестиЅсония;4ть кя  мNН(О в3атк,ещестт 4сяC)530 ;?итате  сCе4bУке 4е4дипое0еў Ђ 4
ров,
CH 2е 4оеымар5нсрув нииѕозат и-?
4еиѕозат и-?
4еиѕозатC)530 ;?итате  с?е) мег)
еѼе мосткв,оиH 3
CH
C–акие и/жнть кя  мNН(О в3атк,е пелѵЂо) с:ас4lб)е31а7рѴеѴеCе
-р сЃ8(ОS
ычи3
солидия сЃ8(ОSў Ђ m:ас4lб)е31а7рѴе-аз
т,пны
ѷкмN
)53
н,

.ок, смаm:асCH ииO
6, т8, 5.ке, 5.кH 3ы
ѷк мѲкау HMnз31а0l?

к
дак
отзая п4lб)е1ан
-з
т,пн пны
ѷкмN
)5пн пны
ѷкмN
)?
45- CC
N
)?

ны,риа()
3SниC-Cн2ор4 кя, 
Вы
H3-none5.кла
OѷуCH рHны:еЂ)
3ч1а
,ныироя0укѽCH 2ны,нло4 ,
лу ѽце
443 сшивания п Ѐл
CеC
C  бкоцЋич
мореа
 с56еѷуо 31сят -Cн2оѲара 5
, т8, 

,443идкмп ЀлотеколимеизкотимечеЂояйѸмос 
лу ѽн2оOонЀа х ер,  р=сCH 1ак)и3RоѴЎ2оOонн, иямиѼ8(ОЏ нозло 31Z.ке, сц,с4lб)е неуа449.98(О, Ѻотя пѻре, сц,с4lб)е не, 
Вы
H3-nоезр,  р=сCH 1акзк2
,(,,Fаккзк2
,(,,FоѼи:
а
,H ныйСЋинно;н тс. CH
CH3
CHOи  нЎт сь;нѾS
ычи3
т
. НO–ря ,

мN
)5 VѵCHд,а,;я дрѸ 3ома хр3нно; по530 еак
ный полимечнц,г-21сятЂ)эве

45;в ѴябаѼе мосlет
4, щЀиосц вциасаC ее  О
а81а
,ныиронефть (85огон  бкоRоѴн ЂЃлрО
а8асыѷ-бкоRен4I8кй7я етCвз5елсехѷеЅрnза3мосѲ8м,3
мериCа3сѼеѷуеземнн,з
ѵ,lpпорув ние  
2)и3
) -nоезиясѸи(е
23oЎез8л,,ы с6н,о с6O. ) ѻеOу е,е пелѵЂо)-2оѲарз9ся-лкоолрц ее  ОN
)сѼ
4аеия сн,з
ѵ,lpпорI
,CH
CH3
CHOи-екул л л л л
23oe–п,OH 3ть н4к) кя пО-т оп
 слpЏ иквдй теры
Їт,ол,ие pпорI8еия сн,з
ѵ,lpпоeмв коpЏ иул ѷуо 31сяткоeмв кол 
ѵз 3
т
. Oь2кH 3pЄют оров  3
т
ПC
2

о5в 5НЏ Ёц,0;иь. ет
н
уеземнкмримостьѸи(ОНу по53
т
. Oь2кH инйсн,з
?N
,Н3.0я-лкоолрѵCипны
ѷкмN
)55в 5Н,5в 5Н3-О-С м5, 2-С фуC?
10.  те)юли
,2пны
(ОSсѸи(8ос))53оHрная, г) 6
учдяеиязиясѸи(т мCе ,такОНу пм 3 рЀа хр3Hт5.ке, 5.к сма?)-2
pЏ 3ов Aь;-дция  дHѰѷуC6над в3атк,е3H3
ов Aь;-дция  сиисят 4ниндставленимер риз
 ,
CH3
CHатCNв 5НЏ Ёц,яеиек;цн-ал2ие ая 
о,2ие в3атк,Rцл3п
а хр3нно3,соеиѰ,2-
/рув 8чи)ркиг
йс
Grклиммасер34 
с
хренрвеO,2449.98(О, Ѻотга3N(ее3)ркиеиЎ7им кя г:атыаи, еземнH 3е
2Ђиз к -О-С3длиы,:
|
неф2еЁтиT
)
могут   1ныйтате  с?ия пые, л 1 2-длиы,: нимерѵ
ерз5ыuимзрлимзнинотие и кл
4есс
, рау HMn2кH 3pгн,

.ок, Hn75язая пет  ргЀга3лС]кйтт
ич56и,ь. ет
н
уAИHn75язапе
 `3pЄют кзнин:
CериH4т ие ,содержат 75язапе
 `3pя 
коолрц етнѲ
сц,. )татbУ
учt(ОS8йСЋинно;н ржая, 
Вы
H3-n,ее, н,C-CЏсн8ь;2ыйикек,полимер пѻие л.)
ый;сЀгилЎS
3)ническ)ер риз
 ,
CH3
CHза
))CеC сяеещTет
н54
рви 3 Cцл3п
а хр3нно3,соеиѰ,2-
/руС]кйтт
 всЏ
мод)2иая4

 к)сзв  ове не, HтЌтчеЅ,е4bУѵ;в ()
азврн4к)),пн6олкек,поли.3але 75H
е  4bУ с6ц вцит
. Oь
мле 75H
еф2ие ниоприая4

 веO,2449.98(Оок)иалов| в иосѸ6–O7яѽа , ц н ция  си еиѰ,2-
/е  с?й те)юли
,2пн, сли(ОS, П,4твл3
tс. л :Џщиино3,ѡ]
 л 1 оса3п 3
оH
ки мчу
кнл)53
ипны
ѷкмN,
C(Ога-д эны,:
|
СCH
H2,5H-Сдо с6O. ) ѻеOу 1ныI
,CHя4

ц вци-?
4а3)3,ѡи-?)п,O-]n46:ано
г:(м,риа(ь4о75ц9
ки мЀриа(ь4о754
ч56ииполимlN23`тсапесех1кие поѽCH 2
mC)530 ;?Ћро ионная,9
г:(м, , 3ат  поѽN23`тсапеснотототототоѾтото2хр3нно3,соеe нѓоеe н3,соеe нѓо нѓо нѓо нѓо нѓо нѓо нѓо нѓо нѓо нѓо нѓо нѓо нно;н рcqоеднир, ено]днир,2Z(2Z(и(и(и3(и(и(и3
Їт,рако3

мле 75H
еф2еиа ѻе 5.к3р,+

ѵ,lpпоeн,прфмеры
во веѻтоЀв вяззацив
мiфмо нOо,
C( о5пѵе 75ѓо нт1,: 
еф2еиа ѻоOо,
C( Ќос))53о)) 3, Пет
н
уAИ3
коолрн6ерие астеe н)4твл3
ѺильTe ).
оOои3нс
2 3
пны
укооOо,
C( )и3ол )и3олт
изoепHн3,ѰH 3
ѺильTe ).
оOои3нн

H2Ћчие ниоприая4

C 7и
о
 3
оH
ки мчу
кнл)53
ипны
ѷкм-?
:одѷкпри
13 
C((-Сдо )свеOмрг:(м, , 3аѹ

2 3ла2)554веOмрг:(м,

H2ЋчиH 2
мо ст-,+

ы
Ђ m:ас4lб)е31ое, Hтйстаиеи?
1
4I,эво2кMо
-Сдо2  5.к3Ђколфть (CОЧЅза4колфть (CОЧ
(ОSсѸи(л кЉЀриH4т иеeлs4lб)е31ое, HбOтйстЌ. ет
н
уAИHn75язапе
 `3pтЌеCH ЄнтЌеCH Єнческ)ер риз
 ,
CH3
CHза
))CеC  
Вы
H3-none5тЂ)эве

45иH4т 
У
,ви)им),и,
энѾа3 ни4. Ёо4о81 ),0м),0)ер 3 аорѾно)мЄн38П рекCH3
6у еытек3изк.3атаѴ8, м зе е
2ыйиалов| в иостое2
H3со–рики

H2меизн, 2 у u Oуи мчу
кнВы
H у u Вы
H у u 31ая,9
ЁѸи(т мчие ѵ,lpeн,Oетерв ич56H2,5H\) ,

мN
)5 VѵCHд,ехЂь кя па щиPалиепри
13ь;-дция  3со–риО-СЁп
1ая
 веO
кAь;-дв 4сяCмо кЉма хрѲезк и 3C8(О,ЉмаCH3
ы)оо
Ѓ Ѵинтотеn
65меи4 зка
C
2Џ Џ па фю5- CC
оO2-?ц,. )3еыеыеыеыA мѾй0сь;2ын 
гя  дHN23`тсвйяCHы
Ђ m(О,Љов ич56H2,5H\) ,

мN
)5 VѵCHд,едци,2-
/

  V,. )3еыдци,2-
/

  V,
)Ѓ8(Оых
Пои Їук
астич?oe–]костѺзкH 3pгн,

.ыло6но
33
Ѽ-)
из8нѵа
стbе 75Hт CH3COег ЇуриО-С
)?
45 3C8(Оо VѵвCHн3еснаяCHOл75Ѿ3еснать4ири(нта4с 1нOл75Ѿ3е
CH3
CHииочичдстЂояя  сиисят 4нSс5
CH
я)ы33

г:(м,
 3
ен4I,тое2
иеоерѴе-аз
т,пныЀ,+
киср нцми(ОНу пI
45я ;рстич?oe–
)?
45 3C нθз8нѵАЗЂ
, 5.кH )Ќе7едак
от л
АЗ O4(ОйнкCH3,;рн6ерие астеe н)4)5еры
во веѻтоЀтриелC 2O
рм3м),0M кЉе иаль,и, соое1т3Hлз пОео нѓо нѓо нѓо нѓо нѓ
г:(
C2н)бкоцЋич
мкH 3pЄют ол)ой 
е5
CH
иѸ m:ас4lб)O
Aл75)
д)веOфть
29)8аНестиЅсот(%ие
Высп: е, нт(HцCH ео нѵтт)5 Љм5 кЉе 3Hлз3м),0M кЉе иаль,и, соое1т3Hлз пОео н3Hлз ;. пд,ѻтоЀтриелC 2O
рм3м),0M кЉе иаль,и, , е7HцCH30 ;
)
могрлз ;bУ
+Cе
-2е) эрекCацив
мiфм56еѷуор
м3м),0M кол)Hлз ;. пд,ѻто0M кCльдммеанолв;
 .Sв киOмрг:(м,фть (C2зрим ми,льTe ).
оOои3отерв 24енЍт1:(мЀЏ4

56еM Oта , а-1-
/е31а7рѴе-алврое3е
кол 
ѲRцеѻто 75H
N,4
ров8кв
(м%СескоIек
е, r и 
 мч
нь;
в,,,,триелC 2O  мNН(О в3атк,е О в3ацивC
.ыВ3
Ѽ езеM 5.ж4  деноIек
е, Ђы( 2

,к
ол5ч
мкH 3pЄют ол)т санс
:. ЀѵC
2т3длы
H3астя с,ареn
6ие асѵ эк.ыuи
2ым вехеит,5HоЉл;кЉем3м),05ян3,е
CH3
CH
утт)5 Љм5 к
)5(м,
Ёт)5рак:уза4 и2НСЋеизк24 NНдмме3ѲRа4 Ѕ,юH Sў йолиц,. )3епе
 е ,4
рнSех 3
оH
ки мч25 йть кнасяеещTет
н3м),0е
-2е) эропе
 е ,4
рнНу н-ал2ие ая 
к:(
)5рак:уз 
H
CHые кнлы
H3м),0M
соoe※рц 
о Ђов. В высокм ысокм ыѸз
 ци=ие;T6нал ЉCѵ э2A е)3епе
 
гаCо6 ле 75Ђ 7и
поѽN23`тсаппея с,арет,5H
H
CHыееяCHO.к сма?3

)5еа+ЀиосиязнНH Sа,(832й:. ЀриПо е ая 
ѓа
Cы)ив ЉоезиясѸи(е
23oсом23oсом
45- CC
N
)?

ны,Hыс,
-2е) к)вор3
рв вязкоѹд,ѻ
)ѵи?
):)зюHк)ст956и56и56и56и56иние
ВC
т956и, н,C-иет
н3м),0е
-2е) эропПHысЂо)-2)имодѷимодѷзв,и, сиано деноI56и56и56е, HбOтйс еMоп1
4I,эв1ЂеколимеизкотимечеЂояCH3
6у еытек3-декоЂусек.ке, Ѻ
дак
56и56и56еuимзркииnдмипримодѷзв,и, сиаЂусек.к,е86и4

Hн3, т8грлз ;ие в3атк,Rцл3п
а хр3нно3,сЃu
кал;мв
 пркиг) кдста, е.к  HтЌтч,5огAек.ч,5ог7HцCH30 ;
)
O
H3-nю кђ.
оOо5
CH
иѸ , HбOы
HбOы
H,:Сдо )свеOмрг:(меснаяCHOлекуод)2иZ,N;и
ино)роры с6Oѷкисс7
огAек.ч,5ог5ррргмесод)І,,,,,ночнцм1ЧЅза4коры с6OѷкиссЂиз к 
 ци=ие;T6нал ЉCѵ э2A е)3Ђо)-2)и
ино)ов ол
22-?чу ; б)
ѵ,Ёѣ;пи, щЀек.ч,3изЀ5нсрув ни9M роЅ 3иЏ и,3еиттbе 75Hт CH3COег Їуризка
,
инM3од)256иичS7,3нно3,со н\;пи, щЀек.ч+ет
н
уAИHnсеытек3м,со н\а
 с.риe※рцЁтbеЀнѾйствм;е,

.:оссые 
 сеимеиѰо ь,и, сЅ75я1сяеещTе)ne5ткеOмрг:(меснTe ).
оOои

о нѓA5о+
 еы2мивлены 3оо7
56и56ит,-]nН(О Љ)8аНестlбЀга ;  
5ЀнѾкдмк ов;
 ивлЂ,5HоЉл;кЉем3м),05l
,-]nСН(О Љ)8ае Ѕ иест4 х4сѼее 75ЀгдцЂ полриостЉCѵ.ЉлцЂ 256)
ЉCѵ.. В высокм ыд)метNезиясѸи(ГриПо е ая 
д
.ыВ3

CH3
CH
м23, е ,4
р=б)
ѵкЉе иаль,3, е ,2мивлены 3омме3Pсокм Ќныхм
7Hа
C
C2H 5
,
-2е) к)вор3
рв вязкоѹд,Ѹ

ия- кя п си;С
)?
(4

HѾкм Ќня п си;С,е3Pсокм нч
к:(
г)
O,езкова0ашеC
с
мв1l277. Око
3
ѵщ,,,,т2,3ри(нта4т CH.ЉлиалоЋеизвбOы
HбOы
H,:
M3т санс
:. Ѐ(нзoепHн3зк с6O Oмрг:(месн,CHы
н3зк соЋеиО
нюе7ел3
ЁяеещTрнНивсло
я п COег  сЃ8;пHн3фтирочѵсе неаиипные вя,n.. В вa5OлтlбЀга ;  зко Ѐи(ГриПо е ая 
д
.ыВ3
))
 ци  вя,n.. В вѾчѵсе неаиипппппппппппппЊC Ђ m:ас4lб)е31а7рѴе-аз
тѳн3за7а7а7а7а7O)3епе
  ; Ѐо
ии?
10. Чт(еѺаг57ен4I,энѾйс7р56иО Љ)ЀтриелC 2O
рм3м),0еня п
2IвиальппппкдЀеѺаг575OЌ;3мост57дтвах: 6и-а7,ЀеѺаг575н ржая, &риел &Ѿпе
лPри3
Ѕаж4Ѵржая, &5 Љм5 и44Ѵн(Оеизк1м5 и44Ѵн(Оеизрт
ы
H3-n,еич;пиCа4 Ѕ,ю е льно
;пи, при1ли рекCH3%ож4зк
3 сшиваеѺапи, ем  рѴе-алв3H
ие) киа()я 
кнѲ
сц,. )та
)55в 4CH3
6пные дтвах: 6и-?
):) 3
т
ПC
2

о5в 5НЏ Ё1ах: 6и-AНЏ Ё12з1
ѿ6енсацн,C-инл)53
ипны
ѷЏ

, е ,,,,т2,3ри(етNезиясѸи(Гочѵсе неаии(мNл3
lHы
н3зк n нсчѵсе ѷЏ

, е ,зрт
ы
H3-n,еичЍт1Љ,зрт
ы
H3-n,еичЍт1Љ,в ол
22-?чѸH 3

 
O,ЏсѸи(Гочѵс9Oег?1 3 3 Н1OCа4 Ѕ,зкчЍў 43зк n н0;ост32-?чѸH 3

 
O(нта4S(4льное ниоприаааааааш
оOону)ены 3оOриаасяаорѾно)мцв вязСно
 пч
к:(
г)
O,езкова0ашnЅза 3й 
е52анс,и, сиС иаль.bипZ,3P аялааааааш
оOону)ены 3оOриаасяаорѾно)мцв вязСно
 пч
к
с,NчFl
 ;
)
O
H3-nю кђ.
оOо3Pa,=, е ,,
ое1т3Hлз пОеоа
стbе 75Hт CH3COе&Ѿпе
лPри3gCHд,
е

4
)?
4а3)3,ѡи-?)п,O-------иоприаааааааш)п, Oмрг:(м,

H2,,зкчЂ,
 е ,4
ѽо)9M роЅ Џ пет  ргЀгп
, а-1-
/ые ,,
 е ,4
ѽо)9M роЅшnЅза 3
е: ЌнС,bе 75Hт CH3Ђ,5HоЉлллллл н0;ос CH3COCэнѾйс7H3Ђ,5HоЉл4
O
кAоѸO(нт),0M коЋ+gи эуипосоа
C зве%-?)вHой вш еѺ Џсн:юH   Џ  н0;ос 
Вы
H3 трѵе 75,заааааt56иО рѵе 75,0я-277. Осокм Ќ3
рв 
/соа
C зве%-?)вHой вш 4gCHд,по4о81еѺ2
,(,,FоѼр,в ол
2зве%-?)ип
 поeлимюH  нH 3е
2Ђиз к Ѐ(н.но5вуC?
1аHой вш 4gCHд,по4
,
-2еѺ Џснвязкоѹд,
о

-2еѺ Џснвязк(н:юH   Џ ;яCЀ
у2з13 е э; брть)е км Ќныхо75Hт CH2,5ой  ЏѸ3олт
изoепH V,
но
г:(мMрг:(мео
тс
ркиг) ко
 пч
к
с,NС иаль.bипц9
3,H ; ; 3 CцлiѾно) эт13ѷкв кв кв кв Ї
?
4а3)3пд,5цЋич
мореа
 с56Ћ
рѵCѓо)?
45.
CHч
личЍт1Љ
ѓ иаль.bЕ
CHeaиз к Ѐ(н.но5,к Ѐ(н
M3т
лтlбЀга ;  охрасѼвст аeв3о
 пчльк
2зриѴрn75язаичак3
с,N8:га .ч1аHой з81Љ Ѐ(ипm:а
е NHкn
.о,вленч
,ез1гаC?,,,n
.о,мNл3
lHы
нки мч252n
.о6дак
от л
Апm:пС и з81Љ Ѐ(иﲾ3,соеe нѓоЏ Ёц,0;иь. ет
н
умечеЂо3
lHы
нки мч2,и мчH2,и Ѕрnеккм Ќныхм
ыхл)пь. ет
нпbУ
+Cе
-2ЮПет
443 сшивѼ
4атаѴ8,т л
% аeм ЌнѾ,вленч
,ез1гаC?,,,n
.о,мNлn
.о,HчЂ,
 е ,4
ѽ-P-?
е 75,зааааCH3CO ичѵсе неа?е6
мореа
 
 пѽо5,,
:ас4lб)нH  аeв3Пет
се неа?е Љм5 и44 нчH2,и Ѕрn&5–рики

H2меизн, ыхT&5м
ыхл)пь. ет
нпbУ
+ас4lб)тѺ


3
Tестеч1 е ,4
ѽ-P3е
2
)
O
H3-nюипm:еанет)нч
,езIPнпb ем  рѴе-алет)нч
,е
с
4аеHой Iет)нч
,е
с
4а
ыхл)пь.Tе3 Н1Oнц,г)
п

)
O
Ѻ


3
мЅрn&5–рики
ят пОеpSзааааCO.к Ѱчие iПC
2

о5в 5Нч
,е
зoе23IPнпbl
т

еыеыA мѾоприааѵѴеaно)ов ол
22-?триааѵѴеaнСескмCH5.ке, 5.к3чий
нйЉSсlет
4, щ3?мн
-р 
ау HMnз31ллл н0;осек3изк.-лn32 н еѸ
сЀгилЎSл 
ѵаC?,bипц9
3,H CH.Љлиа&5+TѴеaно)ов ол
22-?триааѵѴеaнСескм:(мMреыеыA м)bов ол
22-?яѰпѽо5,,
:ас4lб)нH  аeв3Пет
се неа?е Љм5 и44 нчH2,и Ѕрn&5–рики

H2меизн, ыхT&5м
ыхл)пь. ет
нпbУ
+ас4lб)тѺ


3
Tестеч1H2,и ЅрnеккмѵC
2т
H2меизн, ыхT&5м
ыхл)пь. ет
нпbУны 
е)о+
 3
Tесте,о с6ытекЉм5о с6
 пчриелC 2O
рм3е
23o
о нѓв ыхл)е&55е-аци.
Ѿ; сяbх
катохр3T&5м
ы,0е
-2е) асыu еаѻтоЀч,5о
п
ы ва 2-?
456. твHт
4,ч2,3
T ;
 .S–]
с
6Ѽеѷ
а 2-?4 Ѕ,ыхлo
,о3,срт , о Vѵк3а 45
CHт  )6ок,t ;яC
ѵ,lpпоeCH ичо ѻЂ40  )6ок,t ;яC
 ол
2  (ич
Ѕ,юп CO о с-о)ов к сеѷ

ет)нч
,сртў TѴH75 3PѴраHоЀ]
с
иѰ,2-
ѷ-uт CH3COег  iПC
2

о5в 5Нч
,нпbl
тѾ-алврH   Џ ы
ѷкм, енHзoе23IHзoеT
75,0 ргЀгп
, а-1-яз23IHзoекя 3 ни4.лT
75,0от CH3COег Їу-uова0вещеч,3изЀ5нѾт
т CH3пн5нѾт
т CH3се H ).анс 1 осѽзацH 3

 
5,+4, щл)пь. ет
нпb)?

5оеиTѴеaно)ов оЃсек.кdта4S(4C
вор3
рў (м,
Ёт)5ѓо нОЏ и? 43зк n н0;оса
C
C2H 5
,
,Eе кмп
й Ѐян3,еT
75,0от е
;пи, при1Џ ы
  е ,,
ое1т,:,и мсса
ечу
,8ор3,H Cв ыхл)е&55е- кяиас
4аIе
-2м
ых Cв ыха
)55в 4CH3
6(832трвиз ыѾ е ая 
м Cв ыг:атыаи, еземнйH
д
.ыВ3
5.кки м)оо
о
т
. Oь 75 сЅ75о ѻЂ40д;л н0р34е)юлиl1Oо3PaIпри1Џ ы
u4роя0укчЂ,
 3
CH

3
Ѕйть кпbУны 
е)о+
ⰽ:атч,3изЀ5нц,. T&5м
ы,0е
-2е), енHрѼѾно, еземнйH
о)-2
lHы
нки мгилЎSл 
ѵаC?,5,сяаорѾно)мцв вязСно
 пч
я0укѽ3?мн
-р 
4d ).
оOои3нс
2 3
пн4т16(832трв4 Ѕ,ы0Mотокова0аше-AНЏ Ё1T&Hа 4рвекCH3%в,е%-?)ип
 поeи мсса
еча?е Љм56ерО-Св CѾно, І,01T&Hрв4 Ѕ,ы0ол34е)юHн пореа
 с5г:Ј1o;пиCа4 е32Cа4 кя п си;Си;е
3мCH5н )се неь г:кЉе ѵ O3S,0зият  ргЀгп
, 3оѾтЁеѵ
23oЎез8л,,bи4к)нч
,е
с
4аеHой Iет)нч
,е
с
4а
ыхл)пOмрг:(меснаяC&5м
ы,0е
-2о
е: ЌнС,bе 75Hт CH3ЂCап Ѐл2rо)-т)нчуриО-С
)?
45 ое&Ѿпе
л вя,nез1еземнйHс4lб)н2

о5в 5Нч
,3
 ; Ѐпе
 

-р
4а
пае 75Hе&Ѿпед
.ыВ3
5в 5
гет
. OO
о)ятеуѿb3
Tесе3, 75о ѻЂ40д;лI,ы0Tесе3, 75,)ко
 пе&Ѿ0ки

H2меизн, Hт CH3COнч
,7)bов ол
28(ОS2rкя се мнйЉЅ ие3
Tесте,о с6ытекЉики мгилЎSрмал
ац:о п3
HцCH ;,о с6ыт.,агаC?
 мHт4, щ3?мнѸе 2rкя се мнйЎ
)12rаль,,5о
6ытекЉики 
H2меизн, ы(л кOо,
C(м  рC
ѵЀ?
нь;
зн, 32Cа4 кя п 
2 3
пн4т  ; йH
д
.ыВ33, 75о0ки

Hне3
4 (
 по
о
Hха
)553оыHѾп 
2
Вы
H 53
3oЎез8л,,ы сЄют орЎез8л,,ѵ3оыHѾпm:асCH ииO
6и3
,n
.о,мSоOо,
C
ичѵс5Ѹи(ОН
ѵе 75,зОеоВы
H;пи, пC
 ол
2  (ич
Ѕ,юп CнчуриО-Сg1е 75Hеѵе 75,0ўpЄютс4lб)е39о с6ыт.,;
т8г2ыхл)е&

мѷке-ѷ 775HеѾ-ѷ 775HыѾ е ая 
ки мгйЉ вя
5HыѾ еCH3ЂCап Ѐл2 кђ.
оI ѷи 
,н1т,:,и м?ит
из;34? ол
28(ОмеснвеOмрг:(меичЍт1ие пCн,
C
)1 Ќня п с,
H;пи, пC
 3Rее
)1 Ќня ,еЃо4диполим2ь;-декоЂустзещй тя ол
щй тя  ол
3поe3IHзосув нлукЎ C  
Вы
H3в;
 .Sко,
C(  
Cап4а
к(твл3
tол
уPмо кЉма х-Ѕ иест4;1Ѷ4Ѵрн6ер
75,0 ргмприЂ
, ческ)е
2з1
эн3ыѾ еCанет)н 
4d ).

2n
.о6да
ще,bи4

Вы
H3-nonм2ь&5+TѴеaноЏтест4;1Ѷ4dта4S(4C
,
ое1т,:,и м1o;пиC нC
оO2-?ц,. )3еыеы )3 иул ѷуо 3
2з, &5м
ы,5,)0е
-5 Џ Ёциз к Ѐ(н:кЉем3м),05l
,кЉем3.

-5 ЏrC
4, тос3оOриаасяа5 ZMnS(4ло,мѽ3H
иыг),кЉем3.
м),05l
о)5,)0н3ыалеT
75,0от е
;пи,,аааыхм
ыо
 3
о,л
CH
Sрмаааызpе-AН
 
 пѽ ; 2; 2;H V,
нЀкиг
й,мѽ3H
иыг),кЉеH
C V,

 .Sко,
C443идет
нтатbУ8 75 с 75 с 75 с е)юлиl1Oо3PaI4
нт
,кЉер
о
т
. Oь: Ѐл2 кђ.
оI ѷи 
,н1т,:,и  ыт  ѷѸи(оа
C зее
)1 Ќ
BH3-non: е, нт(7а7аоѹд,ѸH3-noneлеT
75,075л  с 75 с 3H3-аЏтеуѿb3
T))т  ѷѸи(оа
C Ђn
H3-nonм2ь: Ё?ийс(нта4т CH.ЉлиалоЋѵири(нтнт
,ииO
6Ђа4тѷЂ2-
/р]
с
6Ѽеѷ
еaн
ѷи 
 н0;ос CH3ь. еѽN23`а4т  н4к)кЉѷяа5 ZMnS(4ло,мѽ3неф0еў Ђ 4 в3неф04т
,ииH  ап
.COег  сЃ8;пS(4лоиаци)кЉѷяа5  . )
,е

ф04Hо

о5  
463
.?мн
-р3ть C мчи-?)нСѾ ЭHо3е,Ѐкиг
й,д;л  3ыѾ еCв 5НP))Oe;татbУ8 7п
 сЀгп
, 3оѾтЁеѵ
1Љ
ѓ иаль.bоеч, пCескирии(м,.-аЏтс4lнки мч252n
ЄZMnS(4ло,мѽ3неф0еў Ђ 4 рнSех 3
о
рви 3 лсехгь.
р4 вехеи. CH

о)-
 ри(м,е
 .956и, н,C-иCH
H2,5H-неф0еў Ђ 4а7ао5НчнЂ 4а г:(м&5+TѴеaноЏт2,5H-неф0еў Ђ 4а7ао5НчнЂ 46е
рг:N
)5е:(м&5+TѴеaТ;34? ол
27п
Hат-  аeв3и(м,е
 .9e)и3ол Sия  75,)коn4ефК.в ол
26Ѽеѷ
еaн
-О-С  75,)к
2-?  : сЃ8;пS(4
ня 
3
ѵщ,,,,тѼ
.ыа,(4ло,мѽ3н

ф04Hо

о5  
ў Ђ 4аолимт
ич56ифю5- а,(4ло г:1ѵC
2тс6н4
ў ЂяеещTH2,и Ѕрn&5–рмцв вязацвяс3оOрЂл)
4,чночHбOс?323oсзки 2и,,ѻло-ац
 мHтчи)8 оOормаѷкова0ашеC
с
еа
|
С Џ имеисаи, е7я

SгкоолрцесѼерие п
акаЀкмоѹполь2кеѵрl:5;
бHO-21фм?ит,5HоЉл;O)ь;2ыйик,еЃAи  3рмиT ,4
ѽо-иCH
H2,5H-2ыйи
3оыHѾп 
2ос CH35Oл4т16(832трв4 0лЎSл 
ѵаC?,6;е
3мCH5нзк2
Sааш,иичѷу5нзк2
SорѾкЉет
сlмаѷѾпЎли
)5 1 е иичѷу5нзк2
SоH3
6у еытек3иао5НчнЂ 4а4Sрие,
2-т;ае итеѰ3,:,ѽ3H
S(4
ня 
3   а
H3
6у еытек3иао5Нф
22-?тRее(4Sрие,
 CH.S–в8м4 я 
ЇпЂиз к в4к2
SOмѰ3,:ныи1ѵC
2ѾOм к ИHnсеытек3м,со н\а
 с.риe※рц,,аааыхм
2
SOмѰ3,:екCH3%в,е%-?)и+ааопр -?триаѰе uзоч1ан
-тѾOо HN23`тсвйзoе23т)нѵныеиии,
сшиваеѺ9qно
 пч
к:(
г)
O,2,3
T  CH

-км Ќпц9
3
,уо,У
учt(ОS8йС,уо,У
учt(ОS8йСк( в34? оѻл 
ѵаC?,6;е
3мCH5нзк2
Sааш,ив8.
.о,HчЂ,
 ,Hкм:(мMреыеыA
е3з8ў Ђ 4ае 0лЎSп3
ипны
ѷ(м,е
 .9e
рn75ог7е&5=?323ѵ э2A е)

 1кпч
к:(п3
ипны
ѷ(м,е
 .9e
рn75ог7е&5=?323ѵ э2A е)
Eи3от(пn нсѵ э
 тг7е&5=?323ѵ Ѿ3мCH5Ђ(ѵипныаопр -?тѸЉ C( C( C( C4т16(832трв4 Ѕ,ы0Mо3мCH+?323
са
Cеѵ
23oа)т санс
:. )3C.
р,,анйен4I,тое2
ие хрѲе, ч
к:(п3
32:(п3
в 4 -  аСкѰчииии,т(язнНH SзЋерѵе 
от ,6Oке0оаl: рнS 00зият  рв 5 2r,H Cв ых 
рn75огрнапbУ
C
6у5–рuы

1ѵ(п3
в 4 -bУ
ра5 ZMnЉ
ичѵсе неа?е6FPаиерѵе 
от ,6Oк )свИаЏтс4lнки мч2 е п
ака-2Ю
H)нчкнНiфмо Ю
H)нчкнu(м,bУ
C
6
IЏт4а
ы&52,и ЅрnеккмH
ые iфи а
H3
6Ѐ(н,м3H
S(4р
4а
У
C
6
IЏѐTlбЀг–п3
ипны
пЁ; 2; 2;Hрц  Ѕаопр -?тѸЉnеккм Ќныхо)п?о31а0l?

кѵщ,.ки мчn нс 
еф2еиа C?,п
 пчльк
2зрив 
)55в 4 в3ацивC
.ыВ3
Ѽ езеM 5
H
е n&5–рики
яеC
е
 .9e)ек C(C
е(м,u9eд
.ыВ3

CH3
CH
ма2)554Ёе(54Ёе(54Ёе(549e
иполим2ь;-декоnoneлеT
75,075л  с 75 )и3олт
изoепп 
2S 0, соо
ѵ(п3
,цЋичTия&52,и Ѕрnе56итдл5+TѻеOта , а-1-
ы&52к
2зрив 
)553,,ааН
 
 
00зѵ э
 тг7е&ѣзеM,1ѵC
2ѾOмчTия&52,и Ѕ
о,
иIЏт4а
ы&52,ааа та4S(4nе56итдл5+TѸуо,У
зк
о,алоЋеизвк,Rцл3п
а CѾно, І,0 75  
56иЇкнНiфмо Ю
H)нчкнu(м,с6ыт.аNзк1м5 и44
tН
H),
и,+

ы
Ђ m:ас4lб)еоЋ1
H)нчкнпп 
 де6аци3иопЁ4lгрнап
H)нчкнu(м,с6:
|, І,0 7n з н3

) к)вор3NкЉеос 








ет)нч
ас4lб)+?323
са)
-р 
4d 3мосѲ8в 4зк
8553,,ааН
 

IЅаоН
 
 
0п 
 де6а
 де6а
 де6а
аNзк1м5 и4о ка2)5хT&5м
ыхл)пѾ COег  сЃ8;пѵ,lpпор SзЋерѴе62Cризос75,о,6Oк )свИаЏт   сЃ8;пѵѵе 
от фть
C443ид 
от фть
C4ѽN23
H
е Cу ; б)
ѵ,ЁѣC
е
 .9e)екOе(54зоO
2605l605 
C44ѽ ѻрцесѼеIЏтѲ ыха
)55вѾ-9)A C(Sⰲt ;3
в 4 -bУ
ри2зриври4 оOоркзк
оничеосѲ8в аль,и, соое1т3Hлыт; аль,ЀеѺ2
,(&5м
аасCH ииOзааааCH3CO э
-декоЂустЂ фть
C443ид 
 е Cу ; б)
ѵаорTр 
аЦrеЀо52ь;ег  с6n
ааа иаль,км:(мMреѺ9qт.аNзк13.аNзк1 йствм;е,

.:оссыд 
Oриаасяы 424d n

,езIС? ол
27п
Hат-  аeв3и(м,е
 .9e)и3ол Sия  я, 
Вы
H3-n,ев4к,. )ув нлукЎ   Ѐ);яC
ѵ,lpH
3   а
H3ауѸ
(ѵипныаопр оеЀо
H)нчкнu(ваћоН
 
 
0екс 75 с е)юлиѵ
 
Oриочѵсе3ол ,ааа :
 п75,зааааCH3CO илiтЂ яC
 я,C 4
-те
 3
CH

3
Ѕй2н)бкоцЋC
е
 .9e)коолрце
е
 .9e)екOe;татbУn75Oюлипи, при4
 ыхл)п

е&Ѿ75осе31 Ќня п сOмNнЍт Ќня
,?ит
из6а4т3м),0еЍт Ќня
,?иѾ
;пи, при
: ЌнH3CO э
-декоЂуст
сц,. ч
,7)bов олацв 556
йс
G
4
A е)
Eиест4;1ѶзСно
 пч
к:(
г)
O,ез0еў 6пS(4Ѓ учt(ОS5  . (549e
: ЌнH3CO ѹЉчt(ОS5 8(Оок)иа 14lб)тѳн3за7?и
нH3Cста ;  C
.ыВ3от фть
C4фКо5НчнЂ 46зк123`т%-?)и+ааоO.. В вѾи,
сшиваеѺ9qно
 пч
к:(
г)
Oџ,u9eики-СЁп

:(Є
3пооI ѷи ,
I ѷи ,
)
EзѸ
(е
л вя,COег  ст3г  ст  фть
C443S75,0о 4
:Ј1),05l
о)5,)0 Ђа4тѷЂ2-
/рЉTH5веиЎSп3
3е56еизвоес.к3p52n
ЄZMnS(43p525,)0 Ђфть
C443 CH3 с H2,и Ѕрn&5–а ;  I  брв 2; 2;т4;n,а2)5H3-n,
 
2;т4;n,а2;т4 75,)к
2-?  ѵ
 
23IHзoекя 3 ни
H 5CH35Oгя  дHики 
HѸи(Г6иЇкОеоВп3
3 33епе
 
г вязкоѹд,ооЄ
27п

ОеоВп)5,)0чt(О3ид 
 е Cу ; я  )?
(м

l
о32трв4 Ѕ, ни
H 5+MnS(43рго бѹс еMЀеA мѴ 
2;  1нNзк1 т
д 
ѻрЂ40д;лF?23IHзoекя 3 н75о0квк
(
)
4аеHов 5ННолке4ае,У
з4+Nрвлы⸞кв кв Ї
? Ю
H)нчкно)ныаопH
иѸ ,
и,из к Ѐ(н
28(Оосоа
C зве+NрСно
 пч
к:(
І
6Вы
H с Сно
 пч
к:(
ІN сов8м4 рСно
 пч
-ть
5+TѸlве+NрС, енв8м4i;2аt56и
т  )6оке&

,ѵ3оыHѾпm:асCH и ие,
Ђ 46зктекЉикве
и? 43зк n н0;оехЂь ки 
HѸи(Г6иЇкОеоВп3
3 33епе
 

.ы 
HѸи(Гики
 чкн;оГ,
т(HЇполим2Ѽ(Гики
 ;3ескмCH5

у Нiфмии3 CH
6Вѵ
-5 а 2-?  ѵ
 
23IHзoЂ;айс
G
Cсо н\а
 с)6и5я п.
n
.  
HѸи(Г6иЇк
н
i
H3
о
в
м7е&
,3, е9qн3Hлыт; аль,ЃЀек.:(.:(.:(.е мЎли
)5оце
 Ћ0M; я 5.к3ч,
н
i
;2аѡескм75Hт CH3COиаллке4 

5,)
Eи3от(пn н;5=?3з0еў 6пS(4Ѐгп
рзко
H) алrт
из,u9e1Nз
ЄZMn)bов олацв 5H4 рСно
 ,и ЅZMn)b
Ѿ
ах 
ѸяиT))т 
р Ѕв
)т 
рNлл н0;φв 5H,е(54Ёиз ыѾ е ая аощTH2,и ЅOаеў 6пS( изн, %(м,оаопH
S %(к3м4 ,ў 6пS( изн, %(мnonметЂзoекя 3о75Hт CH2,5ой  Џы
H 5+ЃкЎ  сЃ8;пHн3в8м4i;2аt56и
т  )6о р1:а
Cте
дехЂь киѴ49H3CO эм7рѴв
м7.  ;  
кмоѹкмоѷкорСно
 ,и ЅZMn)b
Ѿ
ах 
 
O
H)нк.м
O
H4иполим2ь;-дя 
O
H)н
 )н
 )1ѶзСно
 пвке
 .9e
3атипныаопр о759e
: ЌнH3CO
ах 
 
O
:(
г)
Oџ б)
али3и(х 
 и775HеѾ-ѷ COеу еы
:уо,У6пS( изн, опH 
 ч
,3H)нчкнсыд 
O р1:а
C 
:(м O
H)Ѐв 5НCHы
Ђ m(ѳн  
Вй2н) с 75 с 75 с е)юе6а
аN
HѸи(Гик;х 
 и775H7аоѲ
м7.  ;  
М5м

,е
)рСно
 ,и ЅZсеыеѵрl:5;
еMЀеЁтbеЀнв 5H4: 6m(ѳн  
Вй2
ое1т,:,5=?31т,:,5етЋ ѷ,пн6олN23`а4т  е6FPаиер:(Є
)пѾ COег  сорСно
 ,и ЅZM
оЏ Џ 
ю5-IЏтѲ 2-т;8ѳн 
-х 
 и775HеѾ-ѷыѾ е ая аощTH2,p5Ђи
3 п
акм23ѵ э2A е)
Eс6Oѷкег  ст3г 0  
C,ѵс6O 46 аяsчЃкЎ`уC? 
O
)о
 ,и Ѕ31а7ыаопр оот ,6Oкеи Ѕ31а7ыаопрР3%Oкеи Ѕ31а7ы,ѵbи 
Hы




2-т;2м123oЎ+(?R(,,Fо 23oЎ+(?R(,,Fо о о ль.b)то32та,
т (:лы
H3м),0MсыЉи(H3CO
в ои 
Hы


5,)0г  сЃ8;ль.b
  чк Sия7изещй тя ол
щй тя  ол
3поe3IHики м?
ы




олим2ЁѣC
ыA мѽ
ф0C
 п3 пC
 3R   Ѐ);яа
C Ђn
H3-noѽ
ф0-иоприаѷЋоOо++м2Ѽ(ГиЃсел &т Сно
щй  н
 )1%Ѕ, з к ЂоаtеѴв
м7.  ;  ер:(Є
)пѾ CC4 Ѕ-noѽ
чНi е 
 пи
3 п
енол
щй т сорСноенол
щй т св
м7.    
е 75,)кiф
23Ѱ

5,)0


+м2Ѽ(ГиЃс
 п3 пC
 3R   Ѐ)5HеѾ-ѷыѾ е аѾ,иN
Ѿ
ах 
 
Oaн
-О-С   к ЂC4 оов олия&52,и  Ќ iПи444 пC
 3О-С O4: на
(54ЁещЄы
H3м),0M н
 )5,к олке4ае,УриО-С
)?Oм3ЈH3м),0M н
 )5лке4аеe3IHики 3имодNнЍд,Mал
и РЍт1ие пCн,
C
)1 Ќдо )с,

H2,,з,0M Hѵ,к5+TѸ: t ; Ђ 4пч7алrт
иореа 
O
 
HѸи 2;тт  е6FP
H2,,з ол

Ѕ-noѽ
чолнчк оот ,6OкеиtН
H),
N
Ѿ
аы,5,)к


 ,и ЅZО+52ь;ег  
.Sко,
C443идтb
Ѻ
N сп аопH
S %(к3ли
)5 я 
OчоaнСескмйЉ ѿ
Џ,ч2,и мчH1
H)нчкнпп 
 де6аци3иопЁ4lгрнап
H)нчкнu(м,с6:
|, І,0 7n з н3

ЂCап Ѐл2 5ѓрнапѽNли3и м[
еноа
ф0-ио)аы,5,)кH с6:
|4-ѷ 35ї3оыHѾЈA)и(м,
 3
вOь:а
C 
:(м O
H)в 2-т;8ѳн 
-оес.кg ЀпиѴ49Ѓ8;лзIP?
45.
CHч
личпH
,уо,У
учt(ОC8(ѽ ѻрцесѼеIЏт нс 
с 
ссв
м7.   3,CH5

у НiфмиH3м) и(м,
 3
Џем3ац РЍт3oаH3COH3м),0 3з)8ае Ѕ и рСно
 ,4 ,ол

Ѕ-Ѿ 2еигааааааш
оOону)ены 3оOриаасяаорѾно)мцв вязСно
 пч
к
с,NчFl
 ;
)
O
H3-nю кђ.
оOо3Pa,=, е Ѐ( н ;
)
O
H3-n),0o;пиC Ѓ0o;пи,4а
;
)
O
H3-n),0o;пиC?,с,Ѕ775HеѾ-S3о0Сн4,ч2,и м.кdта4S( Ю0алrт аC? )6оке&

,ѵ3лоиацѼии3 ѵс
Ѿ
аы,5,)к


 ,81еѺ2
,(,,FоѼр,в ол
2зве%ѓ3
еескмйЉ ѿ
:Ј1),0Љ м3Pa,=, е2,3

)
Oзк2
SаOзиѴ;ен3и м[

H)в3и м[
4:л
и кOe;татbУѵет
сl6H
УЂзааCH3CO
8аоO
Сно
 ; 5о0рнап, енHзoе23IHз5;
еMЀеЁтbеЀ3Hзoе23I
 пч
к:(
г))ко,6ме з к ЂоаtеѴвме з к Ђоаи 2
,(,еMЀеЁт ,
и,из Oону)ены 3оOре&5=)23ѵ о-ац
 ,сртn

,трв4 Ѕ, се н5H3-n,

ет
Ѐ(T ,4
:в:(н
2и(H3CO
в ои;яC3м),0M Nр,,O
в ои;я443 Ѯ
H)нѳ?1 3 3 алѲ ои;n

,
аи 2
 а(4 Ѕ,Ѐм23ѵ эт д,Mал
и РЍ+gи эуипопOмрг:(месC
6
+gи эуие2хоnѺ2хоnѺ поД0алr
3  .лѲ,Eе кмп
ол
Љ
ѓааO р1:а
C 
:(м O
H)Ѐв 5 
O,м;T6нааO р1:а
C 

в та4S( ЮN,и4кЃ8;пЅрnг ЇуриR2 каl
H4иполим2ь;сацЭHо3е,-1-
тbУ8 7п
 сЀгп
, 3оѾтCНчнЂNtе
 3
C;пЅ.9e)

:Ј1l
о)ЀСно
 ,4м123:Ѐ)5HеѾ-ѷыѾ е а43
в 4уриR2 каl
H4,-1-
тbтbУѵет
сln н вязкоѹдпь. ет
но)-
. OOпоДе н 5.к3(м7-uт CH3COег)

:Ј1l
CѾно, І,е
. OOп+м2Ѽ(ГH)н3
сны;яа
Cеѝ2
 аCOее нѻ
75,07С иаР
ыbmзкоѹдп3
нСесприаалѲ ;е)3о,HчЂ,
 риаалѲ 2и(H3CO
в ои;кнu(ва л(4 Ѕ,Ѐм23ѵ 9: р1:а
C 
:(м O
H енHзoе
;
)
O
H3-n),0oи
,a ,,
ое:Ј1Pк,tu(ва л(422,Ѿ  ѷѸи(оа
C Ђn
H3-nonм2ь: Ё?ийс(нта4т CH. р
в=
олЁтек3иао57из к зыѾ е аѾ,иN1+еў 656иО Љ)ЀтриелC 2O
рм3м),0еня п
2IвиЏчочочочЁт CH3CIH3-nonм2ь
,3
коцН
ѵс6O 46 аяsчЃкЎ`уC? 
OлЁтек3иао57C&5м
т,
 риаалѲ:)нч
,е
с2
,(,R
]C
3 п
яаорѾн,т3oа,2цН
ѵс6
,3
коцН
ѵс6O 46 аяsчЃкЎ`уC? 
OлОв 2;тт  вязкоѹдпуC? 
Oп3
OооЄ
27ы
  е ,,
оваCцН ;
)
O
H332трвH5веoа,2цН
ѵ
 н вязк
)Z 
2ос CH35O 3,,
оваCѾа-1-
ы:35O 3,,
 пC
 3
3 п
,и4кЃ8;риа 
:(Ерв4 Ѕ, се нк
)Z2трI
 пч
 пIе
2ллтч,3изЀ
H Ётт  вязCH35CIH3-nonЋ:3,2цН
и44:=Cлиѵ,5Hѓ3
еескмйЉязCH3Н
 
 ,nЋ:3,2т6m(ѳн  
Вй2
ое1т,:,5=?31и 
ѵс  
Вйѓ
 )1%Ѕ, з к Ђв 2; 2;т4;n 
2;яз)к


 ,81

H2,,4и4кl
H4,-bO 3?,мSg Ѐ1ѷыѾ ,:,,:,5CH3
 пIе
аC,
e
о4
,ѵ3лоиацѼиеаци3иопЁ4lгрнап1йЉязCH3Н
:(м
;
)
O
H3-n
;
)та4т Cт Cт Cт Cт Cт Cт Cт Cт Cт Cт Cт Cт Cт Cт Cт Cт Cт Cт Cт Cт Cт Cт Cт Cт Cт Cен4gCH6еры с6Oѷкис Cт C,
e
о4
,ѵ3лоиЀеее,тмHтчи)
; Ёт
),0M н
 )5лкнѾйснH3
р n н0;ос,2
,(,R н
R2  ол 2-?  ѵ
1иаасяаорNl: рнSѡескмиа 3лоиацѼа
ф0-ио)аы,5,асяаорNl: рнЀ3в8м4i;2аt56и
т  )NFHя.рѽ
Ѱы,5,асяаорNl: р0eв3оЅ, се нк
)Z2ѸO  ол 
ол 2-?  ѵО, 34i;2аt56и
т  )6Ѐвеoа,,и м6Oѷкег  ст3оое1т,:,Ѱ
5е н Cт Cт Cтпет
сl6H
УЂзC
е
 .,lpH
3   а
H3ЅZд,a ,кикм ЌныхHкв кв Ї
1ив4 0лЎSл 
ѵотч6ое1рнап1: ЌнH3CO ѹЉчt(ОS4,a ,(:3,2т6m(ѳн  т CтC
їо5типныаопр о759e
,чЁт0Љ t56и
т  )6Ѐв  .лѺдмк ов
Ѻ4к
; ЁтѾтЁеѵ
1Љ)нѳ?1(м,,
C
)14NH(:3,2-к з, &5м
8 75: ЌнH3CO Ѿ
в та4S( ЮN,но, 4lб)Ћ,5,)к2и ЅZMnлеN,5,аоаl: =6ае,и м?ит
из;34?H. 
 е C знH3CO Ѿ м?и4?H.Љ,Љт
ик з, &5м
8 75: +(?зCH3;пита4M мчЀ о70м(-сѵ,и млы⸞кTH2,38меаци3и3-n),0
-?  ѵО а43
в 4уриR2 I,и млѵ C млѵ C ::H:.,tu,и приа4,-1Ѓ8;пHн
Ѻао6ы30чЁт0е&Ѿпi ѿO9e)њпi ѿе&Ѿпi ѿOо,У
уHзнH3,
 : t ; Ђ 4 t ; Ђ 4ZОиоес1йЉнH3нH3,
и
)5 я 

+м2л
)пѾ
+52а)тѴ49H3CO СЋеи
)пѾ CC4 t4ол
&5–а ;
,2 зe
,чЁт0Љ )тнOОв 2;
е&Ѿn&5–а ;  I  брвѺмйлC 2пѾ
оииO
6и3
тH3Ѕ?3рвѺмйлзнH3CO =Cлиѵ,5Hии,чЁи(оа
C Ђn
H3-nonм2ьйлCОеоВп?1?6л)пь. ет
н0ет
н0еN n
.ом,CоВп?1?6ЂзC
олие, 5.к3 ;
,2 +,1о 5.к3Iк Ѐ(н.но5,та4т, 5.киаль,ЃЀер1:рC
ѵмки
HѸи(Г6иЇк-СЋеиI,и млѵ C млѵ C ::,51ие пCн,

т  )6оeH8меаци3и3-n),0
-?  ѵОм4i;T&5м
ыхл)пѾ ѵк
 3пѾ +NрС, а?О-

00зичЀ оI,и ,(,е
м;T6н
в та4S(а4тт  е6FP
Сно
 п2 кђ.
т P
Сно
 6LH
S %(к3rLH
я: Cт CтC&eu4i;T&5м
ыЮN,но, 4lЋг),к %(к3rL P
Сно
 6LH HѰгѵсе3оноњпi ѿе
3пкоѹдпуC?O
H3-n
;
с4l
ѵ2 ки(о-)4Cоноњпi ѿе
3пкоѹдпуC?O
H3-n
;
с4неф0еў Ђ 4 в3Hѓ3
енu(вCдаZMnЂв 2; 2хл)пѾсе3)сѸи(ГоCонзки 2и,,ѻло-ацл:nе3R  :HѾ4-
 тг7еt0а,5,з-ечкн3Ѿсе3)сѸи(ГоCм,
 3
Џем3ац РЍтѸ
)пѾ CC4 t4ол
&5–ааааЅZѿе
 Ќ н4 Ђоол 2-?  ЃЀер1:рC
ѵмО-

ов8м4 рСно
3пкоѹдпуC-1пкоѹ ѵОеОеОеОеОеОеОеОеОеОеОеОеОе4 81S,5оеиTѴеaно)ов оЃси мч25и,,2ОеОе2лC 
у⸞кTH2,38лѵ C м,

фикмиа 3лоиацѼа
аллке)аы9е)а+ааааЅZѿ3Hѓ)пѾSи
)пѾ CC0лк2 
р о,H4,-N n
.оаы9е),-1-
тфаых-

овно, 48коѹдп,с6ыкоѹдпе3)сњ9е)а+иаль.bипZ,3PѲе, ч
п,-N n
.ое C
УЂзC
,ЃЀеЀв  о HN23`тсвйзoе2-?  :;T&5м
ыЮN,а,(4 2-?  ѵ
1Џ48коѹдп,с6ыкоѹдп)6о)т CH2,5к5;
C
,Ѓй3Ѿсе3о
 ,
C V,
OA;е)о+
 oе2-?  алим2ѵ
 3
C;пЅ.9eе)о+
 oе2л,Ѓй32л,)
 .9e)гѵсе3и(орн6ерек,,
ое:Ј1Pк,tu(ва л(4Hок,tu(ва 
ыboаѲ3д
ф04Hо

о5  
463
.?мн
-р3ѵЃЀ123`т%-?)иSOВ3
5в 5
гет
. OO
о)
 ,срѿи,,2ѷыѸи(м,ЮN,н
-р3рѿи,,2ѷыѸи(м0лЎSл 
ѵотч+Oоо
кмиа 3лои(м,и3оноњпi овновни  вязCH35CIH3-ђ.
H35CIH3-ђ.
H35CIH3-+в.киаль, ез8л,,bи4к)нC443идет
нтатbУ8
,  вяк4к)нC443идет
н7C443идет
7
HѸи(Ѿн
,(а C?,п3л,,b
2ои(еОе?
ы




(ваиѸкC? 
O%S(4n,IH3-ђ.
H35CIH(в(м,и3оноњпi овѴ49H3CЋе рнSех 3
о
рви 3 лсехѸи(л)пѾи3Ћ )свИаЏт   Ѿ+
 oенH3,Ѐ123`Ѳе+NN0.
Hл
2зве%
t еа?е Љiфи а
H3
6 а
H3
6 а
H3
6 а
HЉ3
62,и Ѕрn8Sеiа4тт N,но, п
 3.
H35CIH3-ђ, 5.к3 ;
,2a4тт N,ниuCIH(в(меро

вУ
учtЃй32ОHт CH30Љ3
6   
HѸи(Г6иЇк
н
-т;8пH23`а4,

)0


+м Ћ,,
ое:Ѓ Hѵ
тфаы4S(,
ое:Ѓ Hѵ
тфаки
 ;3ескмЎS,  коѹии3 ѵс
Ѿ
а:с 
-)4Cоое:Ѓ Hѵ
тфаки
 ;3ескмЎS,  коѹии3 ѵс
Ѿ
а:с 
-)4Cоое:Ѓ Hѵ
тфаки
 ;3ескмЎS,  коѹиик пр,

)0


+м Ћ
оOону):2ь;-дЂ 4ив 
 ЅZM CH3ь. еѽN23`а4Rм2ь
 3аиз Oонно
. еѽH3,
?)4CооnnnnnnnnnnnnѸ
сЀги Ђ 4о
 и(4ЎS
сЀги ону):2ь;-⸞кв Оео1
и
 ;3мЎS
сЀго бѹс еMЀеA мѴ 
2;  1н
-ех  C?,п3л,,b
2ои(еОе?ии3е
 Ќп
ы ва 2-?
456.  ;?О
аллке4 

5,)
Eи3от(пn н;5=?3з0еў 6пS(4ЀcаCO
,Ѓй3Ѿсе
Eи3п?Ое.,
О-



5,)
E.,
О-



5,)
Eс
Ѿ
ZMn)bоо5в .,
О-



5,)
Eс
цв вязСно
 пч
к
с,NчFl
 ;
)
O
H3-nд 
2;
 пч 
ZEи мчЀ о7Ѹ )2T&5ми(Ѐ н3,070Љ3
6рN н;пч 
ZE:?62Z
Ѹ
(е
л вя;
,2a4т  фть
C443ид 
оnnnпиѴ493 ѵопрРu(
и е
тфаки
 ;3ели
),У
уч62Z
Ѹ
ѿр оеO
MЀеЁт ,
ѵ0 бѹ
тфаnnп ол
28(ОмеснеО4е4 

5,)
Eи3о,Ѐ оаки
 ;3ели
),Уе&5=):с 
-)4Cоое:В-ђ.

сЀйствм;е,

ли)6о)т CH2,5

 пч,
6рN н;пч,
пѾа3 Ё е3ид 
о3CO СI,и n?,bипц9
3,H CH.+аа3-n,

ет
Ѐ(T ,4
:в:(н
2r
3ЎS
-и(мм;T6ндет
7
HОз4+N
ще,bи4

Вы
H3,с6
г))к7
HОнзк2
SорѾкЉет
сlмаѷѾпЎли
фаЇЁт CH3CIH3-nonЭ
аt56и
т  )6оВп?  1нNаЇЁт CH3CIH3-Oмрг:(месC
6
Eс
цв вязС ,bи4

Вы
Hлыт;й4
фаяа
Cеѝ2
 Nы
Hлыт;й4
фаяа
Cеў 6пS(6Ѕ-лимаиер:(NFHя.рѽ
риѺЉе ѵ O3S,0з8.рЅ-лимо3оѾтC4
м7 CMnNы
H3,аа;м;е,

ли)6о)т CH2,5-N 6ыко562Z
Ѹ
ѿр оа
H3КR  :.рѽiф
6
E,а
H3КR  3?мнѸе
тЉе %оѹк
е %о   оњаO
в ои;я443 Ѯ
H)нѳ?1 3 3 алѲ ои;n

,
аи 2
 а(4 Ѕ,Ѐм23ѵ эт д,M,ѵ3л) Ѐ(н
с

5,)
E.,
i оиаѸч
Ѕ,юп Cнч
i оиаѸч
Ѕ,юCн

,
i и;кмH
2H
2H
2H
аиа 
кмH
2Hn
ааа ипр оеO75,)кiвм7 и(о6ы30чЁт0е&ѾЁтек2зкоѹч
ѵ Ќдо )с,ѹк
43идpпор  
Sg иаѸч)нѳ?1 3 3 алѲ ои;ичЀ о7Ѹ )2T&bУ сорСндмк 34к
; ЁтѾ ЀЂа4Rм2ь
 3Mк2,i ЮN,и
фаЇЁт CH3CIHаЅZѿ3Hѓ)пѾSи
)пйзoе23т,3изопi ?6;ичЀ N,и
фаЇЁ
H2,,4скм
Hлы5 75Hеѵе 75,0ўpЄ 
ѵс  
иопЁ4lгрFѾSи
5гн  т C
 
Sg иаѸч)нѳ?1 3 3 ак
пЁ4lгрFѾSиiSиi?нѳ?1 3 3 алѲ 
,ѵ3аH
та:2,i ЮN,и
фI и775HеѾ-ѷ COеу еы
:уо,У6ч,lnеу еы
:Ѱ 
,ѵ3аH
та:о
 пч
к
с,NчFЀо7Ѹ 

 Ќ н4 Ђоол 2-?  ЃЀер1:рC
ѵмО-

ов8м4 рСно
3пкоѹдпуC-1пкоѹ ѵОе оЀ N,и
ф N,и
фпу)кегоѹааFHк

 еы2ь;-ах 
 
O
H)н CC4 tCC4 3пкоѹдпуC-1пкоѹ .ѳ?1Ђ
сl
фа;пЅ.9eе)Cнч
i )bЇЁN?ч
к
с5CIH3-ђ, 5.к3 ; ЂZсЋ 3  N,и
ф
чЀ о5 75HуHзB(,е
м;T6н
в та4S(а4тт  то
о
HхоЀ N,
; бѹс 
HхоЀ N,
; бѹс 
HхоЀ N,
; бѹс 
HхоЀ N,
; бѹ03.ѳ?1Ђ
сl
фаHхЀ N,
; бѹс 
HхоЀ N,
; бѹв:(н
 )свИаЏт   Ѿ+
 H5н )се неИаЏт   Ѿ34 2Ѻмйл0,)0оиацѼ Nр,,O
в 3 о+

ацѼоиаѵопрРuбѹс 
тЂ с тѾ ЀЂа4Rм2ь
 3Mк2,iбѹс 
 
,iбCт Cен4gCоиацѼ H
,+ЋсеыацѼ;а3 ;C
)0


+O)кiвм7 и(оѼ; оЀ&5,УеыацѼ;а

Eто32т,2,3
т,2,3
т,2,3

. OOп2,тiа4ттос
 
,iня се мнйЉЅ ие3
иSⰲп22,3



т
),0б сЃ8;пѵRиѺЉе ѵ O4оѹк
ее
и:2
 CMnм2ь
 цѼо ѵОм4i;T&5З3оыHѾп 
,З3оыHѾп 
,З3оыH3
тли,квCMЁ4.
ыхл
нап1ййЃ8;пѾп 
,З3оыH3
зкоѹч
ѵT:Ѓ HѾп 
,З3овнов5H+т-  а+аааам4бѹв,: на
(54ЁещГ
 е нпйзoе23т,3изоп),0б сЃ8;И 5.к3Ii;T&5З3осѼеI)2 C
S,52ь;ег  см2Ѽ(οCн,
C
)1 Ќ8.ро))ааам4ат-  аeв3и(м,е
 .9e Н
,8нап1ййЃ8;пѾп 
,З3оыH32,о5НтсЃ7
,2 зe
ййЃ8;пѾп 
,З3о8;И 5.к3Ii;T&5З3осѼеI)2 C
S,.ѳ?0а,еещTH2,и 2аt56иййыеыфаЇЁ
 4 -bУ
р)4LH HѰгѵѷно, п
 3.аЇЁ
 
)0


+O)кi=6


т
) 
,З3оырѽДв ои;я443 Ѯ
H6(ОS5 Ѐл2 

,
о бѹс еMЀеѼ2ь
Ќ,Ѓй3ѾѺ3



т
),0б 532тоѹдпуC-1пЀеѼоиЀеее,тмH
Eто32т,2,3
т,Mк2H)п(
H)Ѐв 5НCHы
Ђ m(ѳн 9I)2оѹѹѹ
т
)
т
)
т
)
)о3е,-1-
тbУ8 7п
 C?,п3л,,b
2ои(еО, ч
3мCH5опр 2 Ѐ  
O
 
HѸи 2;тт  е6FGеѵе 75,0ўpЄюѹци3иІѸ
Nнеоае,и м?иѺмлекІѸ
Nнео,ае,и
фаЇЁт CH3CIH3-nonЭ
 CH2,5,eN м?иѺмлекІѸ
х),0б ѲC4 Ђ3:Ѐп1йgCоиацѼ H
, енв8м 
,З3оыHѾп 
,З3л, енtЎ
)14т N, )2T&5)23CIH3-no5H+т- -?)
)
)о3 
2;:(п3H4,-bO 3
-я
H6(От-Ѽои,  
2;4зЄпюѹѽ4 Ђ3
)п

е&Ѿ75осе3P
S3H4,MnS(43p525,)0 Ђфть
C48с 7и3и, )2T&5)2Ѿ75ок3иаоѡоаl: рнPC8(ѽ ѻ0ф
22-?тRе&5зB(,38;пЏ

,иЌнH3CO оѹ )(:лы
иІѸ
.?)3H4,-bO 3мeоаl: рнЗ3Ёе3PѲ 2-т;86 Ѐл2 5уC-1N м?C 6пS(6Ѕ-I в8мо4tu(в3т,3из5з 6ыH53Pp 2-т;ичt(ОS4,a ,(:3,2т6m(ѳ3P
S3H4,Mn
е&M -bS(43p525,)0 свуCЗ3Ёе3P;й4
Ѵ49H3CO эм7у5Нтс3,3иыH54;пѾп 
,З3о ѵ O3S,838;
E.NN0.
Hл
2зве%S,838;
E.NN0.
Hл
2зве%S,83 -bS(43p525,)0 т Cт CтС  CтС  CтС  CтС  CтС  оI:N,
;Уе&5=)нNаЇЁтдаZMnЂ 
2зЎSC8ои5р,в 2; 2хл)N0;ос CH3ь. еѽN23`а43ь. еѽN23`а43хл.
HЉ3
,л.
HЉ3
,л.
H⹂, 5.0,)соа
C з
:(Ерв4 Ѕ, с Cтеф0еў  
:4,tO,;
 
HѸи 2;тт  е6FGеѵе 75,0ўы9N0.
Hл еы(
 аCOее нѻ
75,с 75 )Є еы(
 аCOp4 

8
цН от фть
C443ид
о
H6иййыЎT΁
Ѿ
а:с 
-)4Cоо7 ѵS().тт  е6FGыхЇ H
, u2)0ўpЄч
)4Cоо7 ,ЇОок)и2.к3Ii;-
 вSPЁе3Pп,,
 пC
 Iб сЃ8;пѵмеpл2 5уC-1N43
т  )6о+Oн+м Ћ
оOоОC8(O2)0
 аCOнЉе ѵ O4О:о
 пч
a)6 09N 4 3Mк2,i ЮN,и
фа(в
олф4б н3Hлнолф4б38Nзк1 е 75,0ўы9N0.
Hл
алr
3 
32тт-Ѽ0оеЀо
)3C.
р,,анйен4I2,3

. OO,коУеыацѼ;а

Eто32т,2, OO,2,3
Ѓ8;

EтоH)bоо5в .,
О-
,тмH
EтоЋ% 34i32т, Cт Cт Cтее  ел(мт
ичЌнH3CO оѹ ),Ѐ123`Ѳм
ыхиb
фаЇЁт CH3CIHа3 е6IH3-O
ѷ,: рнPC3ели
),нu(ўы9N0.
,: рнP0оеЀ S(м,и3оноњпрнH3-n
њп3 Ђn
H3-noѽѼои,  
2;4з33лоЁоа
 (ўыѾ-
,т( 
2;4з33л
,2
,(,R н
R2  ол 2-?  ы9N0.
еѼоиЀеее,тмH.оѾо759e
:Сн,),
3 33еаO
ѷ,: рнPО-
,т5НтсЃ7
,2 а4 rлои(м,и3онаt56eчЀм
ыџ,е
 3
Ѓ8;

EтоH)bоо51пки
H3CO оT&5Зl: йЀ(кi=6


i;-
 вSPЁе3PNO оT&5Зl: р:(
S3H43иао16 Ѐзеее,т0,и3онаои O4О:о
 пч
a)6 09N 4йзoе23т)н0


+O)к)6;i;T&S3H4сЃ7
,2 
3осѼе

+O4I е
ацѼPЏзCH3Н
 3ь.т,2, 
С,M4
Ѵ
ЀсѸ3PN,IHики 3:.,вi=6
реH3CO СЋеиЋеИаЏт   Ѿ+Ѓ8;

;Иа
09N 4
3ос  н
 )1л
тфакиH)о3
:.,вiо32т,2,3
: ,a тC4
м7n75ог,
ал 2; Cен4gCH6
. OOп2,,  Ѿ+Ѓ8;


,е %оѹк
е %)6оeH8  эт д,ѵ O43
: в, t5Ѐ S(м,и3оно,и ЅрСЋеиУ 
 (H8 :EитфаNн6о3м4 3Mк2,i 
eH8  эт д,  n8  эѸл3
:.,
о,и ЅрС
l n8  эѾитфаN8 75: б.,вiо32т,2,,тм3
: в, t5Ѐ SмвОC8(O2)0
 аCO,43 рС
l nѾ 3
вOь:а
C iа4тт, Cт Cт Cтачt(но,и ЅрСtок:д, 3 3 алѲ Ђ
сl
фаHхЀк,. )цН
ѵ
 н вязк
o5H+т- nки кІѸ
Nне
&M -bS(434m:аѾрСно
 ,и ЅZMnѸ9чt(на
ааааC,)4CЀитфаN8 75: б.,3фаЇЁ
 4
N8 75ене051.аNзк1 йствм4t(но,иЃ7нЅ.9eе)Cнч
i %Си;Rt(ОC8 С
23
вOь:а
C iа4м
,ыт;й4
фаяа
Cа,ѵе 75(ио,и.CH6ктЉе %оѹаѾрСно C( C40риѵ,Ѐ123`Ѳ75 с 75 с е)юе Ѕ,и.C-1а,)
Eс
Ѿ
ZMn
 ое:Ѓс6O 46 а
 
&5,УеыацѼЅ,и.C-1

l nеpH
3 :В-ђ.

сЋ 3 3 ацѾ фѵ5H+т- -?80риѵ,Ѐ123`Ѳ75 уC-1N моеO
 CH3CIH3-nonм2ѻеpH
3
82,i  е6FGе
Ѐ(775HеѾ-т д,  n8  э 3M  е6FGѱ
5,),a ,ое:Ѓее 0ўpHH+т-Ο
 24еоп OOл.
H
3
Снах 
о
сЀго2H
аиа 
кмH
Ѱ
 : р1:аlгH+т- хиb
фаЇЁ04H)
Ѿ
ZMn)bоо5иb
фнНiфмо Юиb
ф-15H+т- -?80риѵ,Ѐ123`лзт
фнНiфмо ЮеИаHѰѝH+т- -?80риѿOѿOѿOѿпOѿ[ѿ[ѿл
ты л
ты л

C3ел Юиb
ф-1:AтЉе % оeH8  э4к ,)EтокмCЀ12 . е)ѓи;32т,О-EтC3ели
),O; 2хCX-?)
з,8;

Eс6:
?иѺт,О-ECт,8;

EѸ иnn
Ѻ4:ллкУ
Џ,Oѿ[ѿ[ѿл
ты 
,
о бѹс еMи;3258565 +a81fo1n5+8+((т
фнНiфмо ЮеИаH(775H15+8+((т
фне3PNO .ыВп 
,кNр,,O
HхЀк,. :лмCЀ12 . ѳ
-ЎS,  коѹиик пр,

)0


+м Ћ. Ю
иац(т
фн e боO3
зкоѹч
к,. ]Sо C( C40риѵ,Ѐ123`Ѳ,чЁт0Љ t56и
т  )6Ѐв2(т
фн e боO3т
)
т
ц(CX-?)
з,(т
фн e б58565и.&ЮN,н(H8.&ЮNеИаHѰѝH+т- -?80р),
C
)143 а04Hо

о5ѵОl2&+м Ћ. Ю
иае %)6оeH8 0ое e б565аЇлоиацѼ H
,+Ћи(Г6иЇк-Сѵ(м,лйл0,)Ёт
a4тт 
2;4з33л
,2
,(,е %)6оeHN,и
ѷ+м Ћ. Ю
иаеѿOт;и  к %(к3rL Pп75.&ЮN, -1N м?C р,,OC3r6ыAeH4.,ѿOт;и  
олоифаnns,H2,а

о5  
463
.?3и(м,,a 0чўC8(O2);пЅѲ3аN8 ѵ0 бѹокмC
о)H2,лои/боO3

ѹиик пHѓ)-EC,O2Ѻлои/ЇО7к пHѓ)-EC,O2Ѻле8;

Eс6:2дN0.
.9e)гѵс2;яе,т0,O
H3-nH3ыеы40ђ58565 2гѵс2;я 2ы9е)а+а
4:Кr-?8т 
2;4з33
3иІѸ
Nнеоае йоае йС
lть
C463
.?3и(м,,a ѾѼ; оЀ&i ЮN, и(    
елйлѼебоO3
6:2дN0.
.9e)гѵ?8тоOOпо.ов оц(т
a5Ѐ1сЀги Ђ 4о
аЇЁ
Oт;и аЇлоиацi  е4 3M.3а 4i;T&5З3оыHѾп 
 пр,ОHтЀ 0еў аѡесне пр2е пр2
O
Hо
M.3а 4i; со3ь. е&5зB(,3
Nнс 
,
2,3)6Ѐв
 Cтеф0ли
)к п пр,н46Bои(м
Џем3
иI
b; оЀ&i м
)
О
3
:(Е5 с е)юеыЎTе:Ѓее 0ўpH
в ои;яC)6 Ђ иѺмлекІ6ыAе)
Eс6O
:(Е5 с е)2 Csх 
 
Oaн
-О-в56и
Ё40-aв4 тЂN4ть
C463), -F
6иЇк-8риѵ,Ѐ123`Ѳ,2;T&5З3оа 4i; со3ь. ОеО, ч
3мCH5опр 2 Ѐ  еѺ9qноЋке3
Nнс 
к e)г4олеее,eH2


5,)
EиоЋке3
Nн36ы2трзПѵ
1иеО, оа
 (ўыѾ-
,т( 
2;4з33л
,2
,(,R
т;и аЇв;(
  оа
т( 
2;4з33л
,2
,(,R 
4C-1пкое
Ѐ(775HеѾ-т д,  n8 4;
&ЮN,,т0,и3оЅ  Ѿ+
 H5н )се неИаЏт   Ѿ34 2Ѻмйл0,)0оиацѼ Nр0HNр0а .&ЮN,ты 
,
)о

ИаааCH3CO илi22222
в таSоC3м),0,  n8 ,R CT&5З
н7C44и(    
еѡ35H+т- -?)
)
)24ео3
,  коѹиик и;и  Ѿ34 2Ѻмйл
иEс6ел1лi
Вй2
ты л

C:;йл0,)Ёт
a4тт 
2;4
аиа 
) прке3
H н в не
в та4S( 5HеѾ-т дЗ3оpп,C(PC8(pпѰѝCO =
6р 2mта4S(  В вѾ
6LH
S Џ
, 0е
в 
Cеѝ2
 аnйсѹс мн,-N n
.р о,H4,-N n) о,H4,-3л
,с мн,-N n
.р о,H4,-N n) о,0ое:H:.,tu,и приа4,-1Ѓ8;пHнс6:
лq4е
Ѐ(63), -F4l 3:;ЮN,ы 
,
eв3оЅ, се 
)Oeо7Ѹ rо) прке3
H н вpH
ь
C443иы F26рЀке
38

 
л
лq4е
Ѐ(63), -F4l H4,-N n) к 3

в У4ещй тя с лОв:.,вiо32т
;и  к %(к3rL оH)bоо522R,,Oд,  n8 Оl2&+м Ћ. Ю
и -F4l жтоѿпO-8Ѕ,е&5=)р3Ѿ ЮеИаH(775Hд,Mал
ике
3,2цН
иЀ 3CO ѹЉчt(ОS4,a аЇЁ
O CH3CIH3-noе
ацѼЉо+

ацѼ+44,-3л
,с мааCH3CO илi)EиоЋке3
Nн36аCH3CO иаучќ
00зичЀ Ђ 75.&ЮH3CO 29Ёт
a CH3CIH3-C 2Hсоао Ѐ(63), -F4l H4,%(к3rL мЀсѸ3()3л
, =
OO,;
 Н
иЀ оиацѼ H
,+Ћи;
)
O
Hке,2
ты ж
O
Hке,2
т
ѹике,2
т
мЀсѸ3()3ѹи,q,6:Ѱа2mта4 
ен тC4
м72Ѵ
Ѐп,C(PйЅ7 i)E
;

5,)
)E
;nOO,;
 T&5З3) к 3

; к 3

0
2,3)6Ѐв
млек %20saѿOт;и  
олоифаnns,8H3CO и5З3осѼеI)2 C
S,.)т CH2,2 Cе9eе)о+
,4з -F
 T&
 
,2
nsaи(м,,a 0чўC8(O2);пЅѲ3аN8)о+
,4з -F
 T&Oт;и  
+(?зCH3;пита4M( Їр1:аlгH+т- ,;пита4M( ЇрСtок:д, 3т- ,д, 3т0sa+а
4:Кr-?8т 
2;4з33
3иІѸ
Nд, 3т- ,дт;и  
+(Ѓ8;пHн
Ѻао6ы3Ё 8 8 83H43θты 
,
)о

 м3Pa,=, е2,Ѿп 
,З3оыHы
4:Кr-?8т 
2;4з33
3иІѸ
N23
3иІѸ
з,(т
TBλCH5опр 2 Ѐ  
OдпуC+т- -?80риѵ,ЀX-?),иѵ,ЀX-?),иѵ,ЀX-?),иѵ,ЀX- аЇлоиал
28(Оманиа 
) илЏ,OєЇлоиацTBγ CH2,5,eN м?иѺмлек CH2,5CCC(н
)5оце
T- -?80риѵ,,2,)т,,OоH)b522R е.OѾп 
,З3л, енц9
 Ѐ  еѺ9qно;


,е %оѹк
е %) 8 83H43θты 
,
)о

 молим2ь;-дя 
AѾп 
,З3
)5екІѸ
Nнео,е

+O4I е
ацеѵе 75,0,0,0,ЀсѸ3()3ѹи,q,6:Ѱа2m)
+O4I е
ацер83H43θты 
ие пCн,

т  )6оeHS(aHS(aHS( изн, опH 
:5F26рЀке
N3лр),
C
a04Hо

о5ѵОl2&+м Ћ. Ю
иае %)6ОN
иІѸ2л
иЋ. Ю
в та:5F26р2NаSоиацTB
3ь. е оОN
иІѸ2л
иЋ.Ћ.Ћ.Ћ2Ћ.Ћ.iф
23Ѱ

5nBѳ3P
S3H4,Mn
е&M -2ь
Ќ я 

ЮN,ты 
,
)о

ы л

C

C:;л 2-?  
1л 2-?  - ,;пита4M( ЇрСtок:20оиацѼиац4-ѷ 35ї3оыHѾЈA)и(м,
 3
вOь:а
C 
:(м O
H)в 2-т;8ѳн 
-оес.кg ЀпиѴ49Ѓ8;лзIP?
45Z ,;питКR  :HѾ4-
 тг7пк, R   Ѐ);яа
C Ђn
H3-noѽ
ф0-иC+т- -?8N
иІѸ2М,ч[з,(т
TBλCH5опр 2 Ѐ  
Oд2тКR  :HѾ4-кg Ѐпи н4 Ђоол 2-?  ЃЀер1:рCл
1л 2-?  - оѰѰ 2-?   Ѐ2:(OеоыHы
4:Кr-?8т 
2;4з33
3иІѸ
м;е,

в 2-о)мцв вязСно
 пч
к
с,NчFl
 ;
)
O
H3-nю кђ.
оOо3Pa,=, е Ѐ( н ;
)
O
H3-n),0o;пиC Ѓ0o;пи,4а
;
)
O
H3-n),0o;ZOеоыHы
4:оиацѼа
алп,
H3-noѽ
ф0-иC+то07С иаР
ыbmч
к
с,;,

т  )6-? Ѹ
Nнео,е

+O4I е
ацеѵ2OеоыHы
Ѓ0o;пи,4а,с6ыкоѹдпе3)сњ9е)а+иас Ѐ2:(OеоыHы
4а
иЋ. Ю
в та:5F26
в та 
Oд2сl
фаHхЀ к пЀ к пЀ =6


i; 3т- ,д
Ѓ0o1Џ48коѹдп,с6ыкоѹдп)6о)
ѹике,2
т
мЀ,ЋЀи;:;л 0л
иЋ.Ћ.Ћ.Ћ2Ћ.Ћ.iф
23Ѱ

52Ѳ,с6ыкоЀX-?),и =6


i; 3т- ЮN,и
фI o1Џ48коѹдЀек,,
оЀ32
IHз5;
еMЀеЁтbеЀ3Hзoе23I
 пчнеО4е4 

5,O;9Ѓ8;лся.

i; 3т- ЮN,и
3о6ийй6ыкn
ааа ипраЃ0o1Џ48443 ѮZ
Ѓ0o1Џ48коѹдпSо
ц(CX-?)
 ѿ
(aH2:-3ь. е&)aH2:-348коѹдT&5З3) rSо
ц(CX-?)
 ѿ.

i; 3т- ЮNноњпi овнови
 4 -bУ
р)4LH HѰгѵѷстѾтЁе
ц(CX-,( 
1:(nуC-1пЀеѼоиЀеее,тмH
Eто32т,2,3
т,Mк2H)п(
H)Ѐв 5НCHы
Ђ m(ѳн 9I)2оѹѹѹ
т
)
)4е4 
,ы
Ђ m(4 
,ы
΀ее,т0,и3онаои
 CтВ.
оOо3Pa,=, е Ѐ(n,)(еЁтbеH2,2 C2C
,иI4I е
ацеѵе 75,0Ѐ ыHы
4а
ие2лим2ь Cт Cт Cт Cт C.2ь0чўC8.аР
ыbn
ааа ипраЃ:о
ц(C 3M  т 
2;4
;);2т 
2;4В м 

73лоиЀе.В Ѐе)6оeHS(aHS(6ыHы
4а
ие,R е.4,-3bеЀ3Hзoе23
.

iейва 2-? и3мCH)?ч
4C4
 CMnмCH)?ч  
еОоC
4Џ.

Hх,(т
T,-3bеЀ3Hзoе23
2оp5З3) 5З3Mк2
ѵмО-

ов8м4 рСно
3пкоѹдпуC-1пкоѹ ѵОеОеОеОеОеОеI аЇлоиацi  е4е4еH2ѵ,C
,иI4I е
ацеѵе I q4е
Ѐ123`л`0`0оиацi   %) 8 83H 8 83H 8 83Hч
к
с,;,

т  )6-? Ѹ
Nнео,е

+O4I е
ацеѵ2OеоыHы
ІѸ2лi оц нл`0ѲаC,
e
о4
38;
Eыеы3
bеѵ2OеоыHѷ;,
е3 n4,
e
H
рЌ яѾп 
A)Ё еCXеОе,OCaH
+O4I е
ацеѵ2OеоыHы
ІѸ2лi оц нл`O
H3-nю кђ.
O
H3-n
e
аO
,b
2ц нЏ(,І;
)
O
H3-nNноњпi вв:.,вiо32т3Nд,1 3 3 СO
iO
iO
i(aHS( ло  N
иІѸ2л
и



еы3
Џ()g)
O
H3-nNноњпi ипраЃ:о
3-nO   %) 8 83H 8 83H 8 Џ(,ІйbеЀ3HзoO  ци3и3-n),0
-?  
еацоЂно a %оѹк
е %) 8ктоl;0o1Џ48коѹдпSо
ц(CX-?[ѿл
тяиѵ,,2
ІѸ2лi оц].0ѲаC,
e н 
H3-noѽ
ф0



т1с6:].0ѲаC,2,,b
рви; 5C
6
E-noѿ
:Ј1),0Љ м3Pa,=, е2,3

)
Oзк2
SаOзиѴ;ен

EPa,=, е2,:657Ѿп 
A)Ё еCXеОе,OCaH
+Rd-,b.o58b6s-dnee5.S6518-ad.; 5C
6
E-noѿ
:Ј1),0Љ,=, е617

EPa,=, е2,:657Ѿп 
A)Ё .5Va6S57Ѿп 
Ad1
Ad1,=, е657Ѿп 
A)Ё .a58)
O
H3-n),0o;п?S885,=, е657Ѿп 
A)Ё .a58)
O
H3-n),0oЕл илЏ,OєЇєЇєЇєЇєЇdn),0oЕл илЏ,OєЇєЇєЇєасяауC-лфd1;4В м ЇєЇєЇєасяауC-лфd1;м4 рСнєасяєасяауC-лфЏ.

Hх,(т
T,-3.

сЀ

(м O
H-n 81;4В м%1;м4 рС b74 рС b74 рС b74 рС b7-?)т
T,-3.

сЀ

(м ;5

(м ;5

(м еЀ661;4В;,

т  )6-? Ѹ
Nнео,е

1S6nS6nS6nS6nSb58S6nS6nSb58S6nS6nSb58S6nSCЀ1еПИои
4 е:,;
   )6о23`33CIH3-noе
ацѼЉо+
:,с
C з
  коѹиик и;и  :а
C т  ,2 Cе9eе)
ацеѵе 75,0,0,0,Ѐ,с
C з
  Pa,=, е2,:6572оp5З3) 
,=, е2,:6572оp5Зйл0,)Ёте
ц(CX-,(о+
:4 е3ид Ю4H3-n
:,;
 фѵ5H+т- -?80р16о23`3S8n- -?80р16о23`3S8n- -?80р16о23`3S8n- -?80р16о23`3S8n-= 8 83H 8 83H 8 Џ(,ІйbеЀ3HзoO  ци3и3-n),0
-?  
еацоЂно ,:657Ѿп 
A)Ё .5Va6S57Ѿп 
Ad1
Ad1,=, е657Ѿп 
A)Ё .a58)
O
H3-n),0o;пs1n,=, е657Ѿп 
A)Ё .;Sn?)
 ѿ
(aH2:-ѻ(aH2:-ѻ(aH29о23`3S8n- -?80р16о23`3S8Ѐ
C
S,.їс
16о23`3S8n- -
т
зoO  ѿ
9SорѾк29о23`3S8n- -3ид   )6п 
aт
зVSм
 3д   )6п 
aтѿи
a58Е
;и  ;и  ;и  ;и  ;и  ;иѿ
9(
;и  ;и ѿ
а4M( Їр1:аlгH+т- ,  ;и  -?80р16о23`3Ѿп 

)гѵ?8тnb
HЉ3
,л.
H⹂, 5.0,)соа
C з6⹂, 5571n
21606⹂, 5571 п 
aт
зVSм
 3д   )6п 
aтѿи
a58Е
;и  ;и  

EтоHа,с6ыкоѹЭS8n- цѼ;а

Eто32т,2, OO,1лл

офѵ55.0,)соа
C з6⹾

офѵ55.0,)соа
C з6⹾
3д  з6⹾)(м)2N n
.р о,HN,
abn65,-3.

сЀ

(м ;5

(м ;5

(м еЀ661;4В ln.

сЀ

(

-? ссссссссссссссс071n
216-3Д
+Rd-,b.o58b6s-dnee5[ѿ[б)2N n
.р с цѼ;O;,

т  

)2661;4В ln,
H3-noѽ
ф0-иC+то07С иаР
ыbmч
к
с,;,

т  )6-
р)4LH , 5571n
21606⹂, 5571 п 
aт
зVSм
 3д   )6п 
aтѿи
a58Е
;и  ;и  

EтоHа,с6ыкоѹЭS8n- цѼ;а

Eто32т,2, OO,1лл

офѵ55.0,)соа
C -5 8n1фѵ55.0,)53S8n-  є8  эт д,ѵ O43
 
,
eв3оЅ, џ:;л 0л
и 
,
eв3о)то32т,2, OO,15+1o1о)т0,)Ёт
a8коѹдT&5З3) rSо
ц(CX-?)CH)?ч
4C4
 CMnsхиb
фаЇ
,
abn65bеЀ3Hзoе23I
 3пкоѹдпуC?O
H3-n
;
с4l
ѵ2 кЀA)Ё .a58)-Ѣヒхиb
фаЇЀ 3
)Ђ
⃃рСно
3пкоg8g8g[ ]1?зoѾп 
A))Ё .a58)-Ѣヒхиb
фаноЅ, ЎнNаЇЁUоиЀеее,тмH]3g[ ]1?знйен4I2,2пкѼ2[ ]1?знй4Iф,tu(ва 
ыbo,ыbo,ыbo,ыа4R,o18єасяауC-)e R5*65g8n1фѵЄS8n- -3ид   )6п 
aт
зVSм
 3д   )6п 
aтѿи
 илЏ,OєЇєЇєЇєЇєЇв:.,вiо32т3Nд,1оиCH3;?O
H3),C-)e R5
3NдS8515оиe RєЇєЇєЇв5оиe Rє илѾтѿи17-?)т

:
8 75: ЌнH3CO Ѿ
в -5 TпкоѹдЇє
8 7585,15+1o1о)т0,)Ётр 
)к п
C448  Ѻ н

iO
i,8S
C448  Ѻ еЋ54C4
 

eкѼ2[ ]1?знй4Iф 
)к п
оO5пi ѿOо,У


iO
i,56м)2N n
.р 8  Ѻ н5ЂтеЈOо,У


iO
i,56м)o,ы0-иC+то07Џ.XеОe RєЇєЇєЇв5о 
,
eв3о)то32тg[ i+gпк+s
358)-H8рСно
3пкоg8g8g[ ]1?зoѾ3Nд,14l
фе
eв3о*65g8n1фѵЄS8n-3g -3и΅7Џ.XеОe RєЇєЇєЇв5о 
,
eв3о)то32тg[ i+gпк+s
358)-H8рСно
3пков3о*65g9N0.
,: рнP0п 
aо,УѺ Дй32ОHѺ Ѿ3NдЋ54C4
 558теЈOо,У


iO
i,],: рнP0Ёт
)
т
)
)о3е,-1-
З1e5eOCaH
+Rd-,b.o58b6s-dnee5.S6518иo58b6s)пѾSи
)пцѼ;2

+ 
)1 Ќ8.рѷ;,
е3 n4,
e
H
дЋ5
48коѹдпSо
ц(CX-?)т CH2,5к5;
C
,Ѓ-,ыа4R,йo58b61лл

 оeв3о*65gH
;и)6


iм2ѵ5м)2Nѿngl3д   )6п)ныbo,ыHы

 ио28  Ѻ н5ЂтеаN-1a6 
A ЋHы

:-ѵ,5Hии,чЁи(оа  .
п3.Сtолф
d6о23`3Ѿп 
л

 оeвап1й,S( изн
)пц
aetолф
d


 оeваN-1a6 
A ЋHы

:-ѵ,5Hии,чЁи(оа  .
п3.Сtолф
d6о23`3Ѿп 
л

 оeвап1й,S( изн
)пц
aetолф
d


 оeваN-1a6 
A ЋHы

:-ѵ,5Hии,ч
та4M-