close

Вход

Забыли?

вход по аккаунту

(ИФХЭ РАН) ПРОТОКОЛ №5 от «13» ноября 2014 г. г. Москва

код для вставкиСкачать
ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ НАУКИ
Институт физической химии и электрохимии им. А.Н.Фрумкина
(ИФХЭ РАН)
ПРОТОКОЛ №5
от «13» ноября 2014 г.
г. Москва
ЗАСЕДАНИЯ ДИССЕРТАЦИОННОГО СОВЕТА ПО ЗАЩИТЕ
ДОКТОРСКИХ ДИССЕРТАЦИЙ Д 002.259.01 ПРИ ИНСТИТУТЕ
ФИЗИЧЕСКОЙ ХИМИИ И ЭЛЕКТРОХИМИИ ИМЕНИ А.Н. ФРУМКИНА
РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК
ПРИСУТСТВОВАЛИ
академик РАН, доктор химических наук А.Ю. Цивадзе (02.00.04),
доктор химических наук В.Н. Андреев (05.17.03),
кандидат химических наук Т.Р.Асламазова (02.00.04),
доктор химических наук Н.Н. Андреев (05.17.03),
доктор химических наук В.В. Арсланов (02.00.04),
доктор физ.-мат.наук В.В.Егоров (02.00.04),
доктор химических наук В.А. Головин (05.17.03),
доктор химических наук Ю.Г. Горбунова (02.00.04),
доктор химических наук А.И. Данилов (02.00.04),
доктор химических наук Ю.И. Кузнецов (05.17.03),
доктор химических наук Ю.В. Лахоткин (02.00.04),
доктор физ.-мат.наук В.А. Ломовской (02.00.04),
доктор химических наук И.Е. Макаров (02.00.09),
доктор физ.-мат.наук А.И. Малкин (02.00.04),
доктор химических наук Е.И. Мальцев (02.00.04),
доктор физ.-мат.наук И.И. Морозов (02.00.04),
доктор химических наук А.В. Пономарев (02.00.09),
доктор химических наук А.Г. Ракоч (05.17.03),
доктор химических наук А.А.Ревина (02.00.04),
доктор физ.-мат. наук В.И. Ролдугин (02.00.04),
доктор физ.-мат.наук А.Р. Тамеев (02.00.04),
доктор физ.-мат. наук Д.Л. Тытик (02.00.04),
доктор химических наук Шилов В.П. (02.00.09).
ПОВЕСТКА ДНЯ: защита диссертации ведущего научного сотрудника
лаборатории физической химии супрамолекулярных систем ФГБУН Института
1
физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина РАН Селектор Софии
Львовны на тему: «Структурные превращения, фотофизические и редокс
процессы в организованных ультратонких пленках сопряженных органических
соединений», представленную на соискание ученой степени доктора
химических наук по специальности : 02.00.04 – «физическая химия»
Научный консультант- доктор химических наук, профессор, заведующий
лабораторией физической химии супрамолекулярных систем ФГБУН ИФХЭ
РАН Арсланов Владимир Валентинович.
СЛУШАЛИ: доклад Селектор С.Л. на тему «Структурные превращения,
фотофизические и редокс процессы в организованных ультратонких пленках
сопряженных органических соединений «Структурные превращения,
фотофизические и редокс процессы в организованных ультратонких пленках
сопряженных органических соединений».
ЗАДАВАЛИ ВОПРОСЫ И УЧАСТВОВАЛИ В ОБСУЖДЕНИИ: д.х.н.
Горбунова Ю.Г., д.ф.м.н. Ломовской В.А., д.х.н. Андреев В.Н., д.ф.м.н. Тамеев
А.Р., д.х.н. Мальцев Е.И., акад. Цивадзе А.Ю.
ОФИЦИАЛЬНЫЕ ОППОНЕНТЫ:
(1) член-корреспондент РАН, доктор химических наук, профессор, профессор,
заведующий кафедрой органической химии
ФГАОУ ВПО «Казанский
(Приволжский) федеральный университет» Антипин Игорь Сергеевич;
(2) доктор физико-математических наук, профессор, заведующий отделом
люминесценции им. С.И. Вавилова ФГБУН Физического института им. П.Н.
Лебедева РАН Витухновский Алексей Григорьевич;
(3)
доктор химических наук, профессор, заместитель заведующего
лабораторией супрамолекулярной химии и нанотехнологии органических
материалов Вацадзе Сергей Зурабович
дали положительное заключение по диссертации Селектор С.Л.
Ведущая организация –РХТУ им. Д.И. Менделеева- также
дала
положительное заключение по диссертации, которое было оглашено ученым
секретарем совета.
Положительное заключение 17 отзывов на автореферат было также
оглашено ученым секретарем совета.
Диссертация Селектор получила положительную оценку. По ней было
принято следующее заключение.
Заключение диссертационного совета по диссертации Селектор С.Л. «Структурные превращения,
фотофизические и редокс процессы в организованных ультратонких пленках сопряженных
органических соединений» по специальности 02.00.04 – «физическая химия»
Диссертационный
исследований:
совет
отмечает,
что
на
основании
выполненных
соискателем
2
разработаны новые подходы к управлению функциональными характеристиками
ультратонких пленок сопряженных органических соединений различных классов на стадии
их формирования, а также методика регистрации электронных спектров, позволяющая с
высокой точностью in situ контролировать изменения структурной организации монослоев
Ленгмюра и их взаимодействия с компонентами субфазы;
установлены закономерности, связывающие условия формирования и свойства монослоев
на поверхности жидкости с функциональными характеристиками получаемых из них пленок
Ленгмюра-Блоджетт (ПЛБ); в частности, установлены условия формирования эксимеров в
монослоях гемицианиновых ионофоров и факторы, управляющие эффективностью этого
процесса; установлены условия, индуцирующие редокс-изомеризацию бис-фталоцианината
церия, и выявлена взаимосвязь между редокс-изомерным состоянием комплекса церия и
латеральной электрической проводимостью его ПЛБ; установлено, что зависимость
эффективности безызлучательного переноса энергии от расстояния между планарными
компонентами донорно-акцепторной пары имеет максимум при конечной толщине
барьерного слоя;
предложено обоснование механизмов формирования агрегатов различных типов (Н-, Jагрегаты, стэкинг агрегаты «голова-к-хвосту», эксимеры) при сжатии монослоев
сопряженных органических соединений; предложена схема электрохимических превращений
в растворах и пленках бис-фталоцианинатов лантанидов в присутствии кислорода и в
инертной атмосфере;
приведены аргументы, экспериментально подтверждающие на основании результатов
нескольких независимых методов исследования идентичность изомерного состояния и
структурной организации молекул в монослое на жидкой субфазе и в ПЛБ для всех
изучаемых систем.
сделано заключение о возможности тонкой настройки агрегационной структуры монослоя,
изомерного состояния молекул в нем, а, следовательно, и фотофизических и
электрохимических характеристик получаемых из него ПЛБ за счет направленного
изменения условий формирования.
Теоретическая значимость исследования обоснована тем, что:
доказана возможность глубоких физико-химических превращений в монослоях
сопряженных органических соединений, которые одновременно подвергаются двумерному
сжатию и ориентационному воздействию межфазной границы;
выявлено 2 новых вида таких обратимых превращений: катион-индуцируемое
формирование эксимеров гемицианиновых ионофоров и редокс-изомеризация краунзамещенных бис-фталоцианинатов церия;
установлены механизмы происходящих в обоих случаях процессов;
продемонстрирована взаимосвязь фотофизических и редокс процессов, протекающих в
монослоях Ленгмюра при латеральном сжатии, с функциональными характеристиками
формируемых ультратонких пленок ряда сопряженных соединений различных классов;
доказана идентичность состояния и структурной организации молекул сопряженных
соединений различных классов в монослое Ленгмюра и в ПЛБ;
применительно к проблематике диссертации результативно (эффективно, то есть с
получением обладающих новизной результатов) использовано комплексное сочетание
целого ряда взаимодополняющих методов исследования: метода монослоев Ленгмюра и
ПЛБ, разработанной и теоретически обоснованной методики in situ регистрации
3
электронных спектров монослоя, циклической вольтамперометрии и спектроэлектрохимии,
стационарной и время-разрешенной флуоресцентной спектроскопии, ИК-спектроскопии, а
также атомносиловой и флуоресцентной микроскопии, рентгеновской фотоэлектронной
спектроскопии, рентгеновской рефлектометрии, спектроскопии поверхностного плазмонного
резонанса;
изложены экспериментальные данные об особенностях формирования монослоев Ленгмюра
и ПЛБ сопряженных органических соединений, различающихся значениями гидрофильнолипофильного баланса;
приведен анализ экспериментальных данных, касающихся морфологии и оптических
характеристик монослоев сопряженных соединений различных классов на жидкой и твердой
подложках, ориентации молекул на межфазных границах и их агрегационного поведения при
двумерном сжатии, а также результатов спектро-электрохимических исследований растворов
и пленок;
раскрыты механизмы формирования эксимеров гемицианиновых ионофоров, редоксизомеризации бис-фталоцианинатов церия, а также безызлучательного переноса энергии в
смешанном монослое и в многослойных ПЛБ, выявлено влияние кислорода воздуха на
процессы, протекающие при электрохимическом восстановлении бис-фталоцианинатов
лантанидов;
изучено агрегационное поведение в растворе и на поверхности раздела воздух/вода
дифильных сопряженных соединений, различающихся по химическому составу сигнальной
группировки и по соотношению и взаимному расположению гидрофильной и гидрофобной
частей молекулы,
Значение полученных соискателем результатов исследования для практики
подтверждается тем, что:
разработаны основы новых подходов к получению ультратонких пленок с заданными
оптическими, фотофизическими, электрохимическими, электрическими и рецепторными
свойствами;
определены условия контролируемых переключений между различными агрегационными и
редокс-изомерными состояниями сопряженных соединений в монослоях прекурсорах и ПЛБ,
что позволяет определить направление поиска новых соединений, способных к аналогичным
переключениям;
созданы модельные ультратонкие пленки, обладающие различными спектральными,
флуоресцентными, рецепторными и электропроводными характеристиками, которые
определяются условиями их формирования;
представлены результаты, доказывающие перспективы и высокую эффективность
применения ПЛБ сэндвичевых фталоцианинатов лантанидов в оптоэлектронике;
установлен экстремальный характер зависимости эффективности безызлучательного
переноса энергии от расстояния между донорными и акцепторными слоями в многослойной
пленке, что открывает новые пути повышения эффективности считывания информационного
сигнала, генерируемого такой донорно-акцепторной парой, и должно найти применение как
в сенсорике, так и при разработке преобразователей солнечной энергии;
разработана методика регистрации электронных спектров, позволяющая получать спектры
монослоев Ленгмюра с высокой пиковой интенсивностью, что может быть использовано в
исследованиях различных планарных систем.
Оценка достоверности результатов исследования выявила, что работа проведена на
4
5
1/--страниц
Пожаловаться на содержимое документа