close

Вход

Забыли?

вход по аккаунту

Зеленова Алёна Игоревна. Изучение показателей безопасности качества компонентов губной помады

код для вставки
2
ОГЛАВЛЕНИЕ:
ВВЕДЕНИЕ ...................................................................................................................... 4
I. ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ ........................................................................................ 7
Глава 1. Обзор рынка декоративной косметики .......................................................... 7
1.1
Основные тенденции развития рынка декоративной косметики ................. 7
1.2
Оценка современного рынка декоративной косметики в России .............. 10
1.3
Парфюмерно-косметическая продукция в аптечных организациях.......... 12
1.4
Губная помада ................................................................................................. 17
1.4.1
Видовой ассортимент губных помад ............................................................ 17
1.4.2
Основные компоненты состава декоративной косметики для губ ............ 18
1.4.3
Основные этапы производства губных помад ............................................. 24
Глава 2. Общая характеристика показателей безопасности качества
декоративной косметики ................................................................................ 26
2.1
Нормативное регулирование обеспечения качества косметической
продукции ........................................................................................................ 26
2.2
Проблема фальсификации косметических средств для губ ....................... 28
2.3
Физико-химические показатели качества губных помад ........................... 31
2.4
Пути поступления свинца в средства декоративной косметики ................ 34
2.5
Методы определения свинца в средствах декоративной косметики ......... 36
2.5.1
Метод атомно-абсорбционной спектроскопии ............................................ 36
2.5.2
Инверсионный вольтамперометрический метод ......................................... 38
2.5.3
Колориметрический метод ............................................................................. 41
Выводы к теоретической части.................................................................................... 44
II. ПРАКТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ ...................................................................................... 45
Глава 3. Определение органолептических и физико-химических показателей
качества губных помад ................................................................................... 45
3.1
Определение органолептических показателей качества помад ................. 45
3.2
Определение кислотного числа ..................................................................... 47
3.2.1
Средства измерения, вспомогательные устройства и реактивы ................ 47
3
3.2.2
Проведение испытания ................................................................................... 47
3.2.3
Математическая обработка результатов анализа ........................................ 49
3.3
Определение карбонильного числа ............................................................... 50
3.3.1
Средства измерения, вспомогательные устройства и реактивы ................ 50
3.3.2
Проведение испытания ................................................................................... 51
3.3.3
Обработка результатов ................................................................................... 53
Глава 4. Определение массовой доли свинца............................................................. 54
4.1
Используемые реактивы и аппаратура ......................................................... 54
4.2
Определение микроколичеств свинца .......................................................... 54
4.3
Обработка результатов ................................................................................... 57
Выводы к практической части ..................................................................................... 59
ВЫВОДЫ ....................................................................................................................... 60
СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ .......................................................... 61
4
ВВЕДЕНИЕ
Парфюмерно-косметическая индустрия представляет собой стабильно
развивающуюся отрасль экономики, которая является одной из важных
составляющих мировой химической промышленности.
На косметическом рынке наблюдается высокая конкуренция среди
производителей. Несмотря на нестабильную экономическую ситуацию, фирмыизготовители стремятся получить качественно новые продукты, отвечающие
требованиям
потребителей.
Основные
тенденции
развития
парфюмерно-
косметической промышленности характеризуются наукоёмкостью, внедрением
инновационных технологий и рецептур.
Вследствие общественной популяризации здоровья и использования
экологичных и безопасных ингредиентов, важной задачей является установление
методов химического контроля и нормативного регулирования обеспечения
качества косметической продукции. Косметика, содержащая натуральные
растительные ингредиенты, требует особого контроля качества, по причине
возможного наличия пестицидов и химических удобрений в используемом сырье,
а также следов тяжелых металлов, которые способны накапливаться и трудно
выводиться из организма.
На сегодняшний день Интернет является одним из наиболее важных
каналов для поиска информации о косметических продуктах. В связи с активным
развитием
социальных
сетей,
интернет-форумов
и
блогов,
информация,
находящаяся в свободном доступе, может иметь личностный характер и не всегда
бывает достоверной. Часто можно встретить сообщения о зависимости стойкости
и яркости помады от содержания в ней свинца: "чем ярче, тем опасней" [1,2].
Для определения показателей качества косметической продукции, важной
задачей
является
разработка
методов
анализа
физико-химических
и
токсикологических свойств, определения следовых количеств тяжелых металлов.
В настоящее время широкое применение получили титриметрические
методы с потенциометрической индикацией конечной точки титрования и
колориметрические методы анализа. Потенциометрическое титрование позволяет
5
проводить качественное и количественное определение окрашенных растворов,
малых концентраций веществ. Данный метод позволяет более объективно
устанавливать точку эквивалентности, а также может быть использован для
изучения кинетики химических процессов. Колориметрические методы анализа
основаны на определении концентрации вещества по поглощению света
растворами.
Вариант
колориметрии,
в
основе
которого
лежит
процесс
поглощения молекулами вещества фотонов ультрафиолетового, инфракрасного
или видимого спектра, сопровождающийся увеличением энергии их валентных
электронов,
называется
спектрофотометрией.
Это
один
из
наиболее
распространенных методов определения индивидуальных компонентов из их
смесей, стехиометрического состава соединений и расчета констант химических
равновесий.
Актуальность работы связана с проблемой безопасности показателей
качества губных помад, вследствие создания новых ингредиентов и расширения
ассортимента косметических товаров.
Объект исследования: губная помада.
Цель работы:
исследовать органолептические
и
физико-химические
показатели качества декоративной косметики для губ, выявить и определить
содержание микроколичеств Pb(II) в губных помадах одной марки, различного
цветового тона.
Задачи:
1.
Проанализировать
состояние
современного
рынка
декоративной
косметики.
2. Обобщить сведения о нормативном регулировании обеспечения качества
косметической продукции.
3.
Проанализировать
проблему
воздействия
косметических
средств
ненадлежащего качества на кожу губ.
4. Установить пути поступления и влияния свинца на организм человека как
элемента-токсиканта.
6
5. Провести анализ органолептических и физико-химических показателей
качества губных помад.
6. Определить содержание микроколичеств свинца в образцах губных
помад.
Теоретическая и практическая значимость работы определяется тем, что
содержащиеся в выпускной квалификационной работе теоретические положения
и выводы привлекают общественное внимание к проблемам, связанным с
разработкой и использованием качественно новых и безопасных средств
декоративной косметики для губ; содержат социальные, нормативно-правовые,
методические и другие знания, необходимые для грамотного подхода к выбору
декоративной
косметики
надлежащего
качества.
Положения
и
выводы,
сформулированные в данном исследовании, могут быть использованы в
преподавании различных дисциплин химии для аспирантов, магистров и
бакалавров, а также при подготовке и чтении соответствующих спецкурсов.
7
I. ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ
Глава 1. ОБЗОР РЫНКА ДЕКОРАТИВНОЙ КОСМЕТИКИ
1.1 Основные тенденции развития рынка декоративной косметики
Компания Research and Markets оценивает объемы глобального рынка
косметики в 2015 году на общем уровне в $ 489 млрд. с перспективой достижения
$ 675 млрд. к 2020 году при сохранении темпов роста в 6,4% в год.
Разнообразие выбора – ключевое направление развития индустрии сегодня:
продукты
декоративной
косметики
обладают
огромным
количеством
отличительных особенностей и характеристик: обогащенные витаминами, не
содержащие алкогольные соединения, гипоаллергенные и т.д. Растущую роль
играет и совершенствование свойств упаковки: использование новых материалов,
дизайн, экологичность и перерабатываемость.
Компания RNCOS оценила рынок в 2015 году в $266 млрд. с годовыми
темпами роста в 4,6% (рисунок 1).
Рис. 1. Темпы роста рынка декоративной косметики
Согласно
данным отчета
Technavio,
мировой
рынок
декоративной
косметики вырастет на 5% к 2019 году. Аналитики компании выделили основные
направления роста рынка макияжа, включая растущее влияние социальных сетей
и кампаний по продвижению продуктов с привлечением знаменитостей. Кроме
того, важными стимулами роста также станут популярность продуктов премиумкласса и качественного масс-маркет сегмента для молодежной аудитории.
8
Кампании поддержки знаменитостями того или иного бренда или продукта
являются
лучшим
выбором
раскрутки
в
качестве
канала
воздействия
производителя на потребителя. Согласно данным отчета, 25% пользователей
макияжа в возрасте от 16 до 24 лет открывали для себя новые бренды благодаря
поддержке их знаменитостями. Около 25% онлайн покупателей в возрасте от 22
до 25 лет покупают продукцию из сегмента макияжа после обнаружения
информации о ней в социальных сетях [3].
В настоящее время Интернет является одним из наиболее востребованных
каналов для поиска информации о косметических средствах. По представленному
отчёту Google Trends, объем запросов, связанных с макияжем и косметическими
товарами, за последние 5 лет увеличился на 46%, что подтверждает значимую
роль, которую интернет-сфера приобрела в косметическом рынке. Увеличение
количества поисковых запросов пользователей о косметической продукции, во
многом связано с тенденцией растущей популярности владельцев страниц о
красоте в различных социальных сетях. В современном мире YouTube является
одним из каналов, который каждый год играет все более значимую роль в этой
сфере. Согласно данным компании «Pixability», в последнее время темпы
развития популярности видеороликов о красоте и косметике на портале составил
50% в год, что в абсолютной величине – более 45000 миллионов просмотров в
год. При этом 55% от общего числа просмотров осуществляется с помощью
мобильных устройств, что отражает еще одну важную тенденцию: смартфоны и
планшеты становятся необходимыми для получения информации пользователями
о косметических товарах и ценах на них [4].
По данным ассоциации Ассамблеи производителей натуральной и
органической косметики, в 2013 году зарегистрировано 3800 средств. В среднем,
в месяц подаются заявки на 100 новых продуктов.
В 2014 году произошел интенсивный рост числа новых косметических
средств, в составе которых органические вещества используются в качестве
активных ингредиентов. В том же году 250 органических компонентов были
зарегистрированы
и
прошли
сертификацию
в
ассоциации
Ассамблеи
9
производителей натуральной и органической косметики NATRUE. Среди новых
из них – экстракты ягод, злаковых культур, трав, драгоценных металлов и
минералов.
Использование
и
поиск
органических
компонентов
стали
возможными, в том числе, благодаря развитию нанотехнологий.
По данным аналитической компании Global Industry Analysts, объем рынка
продукции, в основе которого химические ингредиенты, к 2030 году вырастет до
$30 млрд. В частности, это произойдет за счет востребованности антивозрастных
средств.
Данная
тенденция
продиктована
особенностями
общественного
мышления, пропагандирующего культ молодости. В производстве таких
продуктов активно используются ненатуральные компоненты, обеспечивающие
большую эффективность. В 2014 году Евросоюз выделил почти €3 млн. на
финансирование программы по развитию синтетических аналогов натуральных
компонентов [5].
Как отмечают исследователи Euromonitor International, самые свежие идеи
в декоративной косметике поступают из Азии, в особенности из Кореи. Таким
образом, большой популярностью пользуются кремы кушон и пудра, которые
способны придать коже безупречный вид без эффекта маски. Именно в сегменте
BB-
и CC-кремов
и косметические
(объединяющих
свойства
разной
свойства
степени
средств
по уходу
воздействия)
за кожей
зафиксирован
стремительный рост розничной стоимости – 28%.
Исследование
маркетингового
агентства
Discovery
Research
Group
определило, что покупатели стали более образованными и рациональными в
выборе
косметической
продукции.
Покупатели
продолжают
переходить
с массового сегмента на премиальный, так как, несмотря на кризис, главным
критерием при выборе продукта становится его качество [6].
Актуальность развития индустрии красоты во всем мире оказывает
значительное
влияние
на
эволюцию
традиционного
типа
потребителя
косметических средств. В последнее время стираются возрастные барьеры среди
постоянной аудитории покупателей декоративной косметики. Исследование,
проведенное на основе счётчика Analytics, показывает, что 40% представителей
10
возраста 35+ признают, что они покупают более 10 различных косметических
продуктов в год. Предоставленные данные демонстрируют нарушение прямой
зависимости покупательской способности от возрастного диапазона [4].
1.2 Оценка современного рынка декоративной косметики в России
В 2010 – 2016 гг. российский рынок в целом развивался в соответствии с
основными трендами мировой индустрии. К главным тенденциям развития
эксперты относят уменьшение доли прямых продаж, снижение географической
концентрации рынка вокруг Москвы и Санкт-Петербурга, активную работу
торговых
сетей
в
регионах,
развитие
интернет-торговли.
В
качестве
перспективного направления называется развитие лечебной и органической
косметики. С учетом опыта европейских стран, прогнозируется увеличение
интернет-торговли (например, в Великобритании с 2010 по 2013 гг. доля покупок
парфюмерии и косметики в интернет-магазинах удвоилась).
В 2010-х гг. существенно сократилась доля прямых продаж (если в 2010 г.
эта доля в наиболее показательных секторах декоративной косметики и средств
по уходу за кожей составляла соответственно 36,3% и 25,5%, то в 2015 г. на
прямые
продажи
приходилось
только
26,1%
и
17,9%
соответственно).
Специалисты объясняют это не только экспансией розничных сетей, но и
существенным оттоком консультантов, которым выгоднее стало работать в
других сферах экономики. Все больше проявляется конкуренция между
основными игроками федерального уровня, происходит рост сетей дрогери,
набирает обороты интернет-торговля (все крупные федеральные сети имеют
официальные интернет-магазины). Заметнее всего доля интернет-торговли
выросла в секторе парфюмерии (с 2,7% в 2010 г. до 8,1% объема продаж в 2015
г.). С увеличением числа интернет-магазинов участники рынка связывают не
только прирост продаж, но и угрозу роста доли контрафактной продукции, с
которой они относительно успешно борются в оффлайне.
По данным Росстата, оборот розничной торговли в текущих ценах по
категории косметические и парфюмерные товары в период с 2010 по 2014 гг.
11
заметно вырос: с 259,4 млрд. руб. до 441 млрд. руб. По данным Евромонитора, в
2011–2012 гг. продажи росли на 5% в год, в 2013–2014 гг. рост замедлился до 3%,
в 2015 г. достиг 17%, однако основная причина такого скачка – падение курса
рубля и рост инфляции (таблица 1).
Таблица 1.
Продажи парфюмерии и косметики в России по сегментам рынка в 2010 –
2015 гг. (в текущих ценах, млн. долл. США)
Сегменты
2010
2011
2012
2013
Уход за кожей
1338,00
1380,50
1419,60
1447,50
1496,80 1846,40
Парфюмерия
1112,80
1189,40
1233,90
1236,10
1246,00 1427,40
Уход за
волосами
1060,80
1139,40
1190,00
1207,70
1247,60 1389,50
Декоративная
косметика
871,70
948,80
1001,10
1035,30
1081,20 1237,10
В целом
4383,30
4658,00
4844,50
4926,50
5071,60 5900,50
2014
2015
Российский парфюмерно-косметический рынок характеризуется высокой
степенью консолидации. По данным «Евромонитор», в 2015 году на рынке были
представлены от 25 (в сегменте парфюмерии) до 50 (в сегменте продуктов по
уходу за кожей) крупных (в основном зарубежных) компаний, на долю которых
приходилось от 75,2% (уход за кожей) до 86,8% (парфюмерия) объема рынка [7].
На
протяжении
последних
лет
парфюмерно-косметическая
промышленность в России сохраняет умеренный рост. Согласно результатам
исследований, проведенных Школой менеджмента в Барселоне, за период с 2010
по 2015 год расходы российских потребителей на косметическую продукцию
увеличились на 1%. По оценкам экспертов, в результате изменения поведения
аудитории российских потребителей косметики, к 2019 году инвестиции в
косметическую индустрию предположительно вырастут на 12% и превысят 111
миллионов рублей [4].
По данным Российской парфюмерно-косметической ассоциации, статистика
по потребительской
активности
в первой
половине
2016 года
отображает
12
значительное обновление рынка парфюмерии и косметики. Как и в предыдущие
сложные
экономические
периоды,
развитие
косметической
индустрии
демонстрирует достаточно быстрое восстановление и начинает рост. Такое
явление называют «эффектом губной помады».
и косметика
психологически
перестали
Для россиян парфюмерия
считаться
предметами
роскоши
и излишеством – многие категории продукции, включая парфюмерию и средства
для макияжа, считаются продуктами первой необходимости [6].
Успех
брендов, которые предлагают
стоимость
на косметическую
продукцию ниже среднерыночной, подтверждается данными портала Tiendeo. В
2016 году 59% просмотров предложений и каталогов косметического сектора
были связаны с низкой стоимостью на продукцию, предлагаемую брендами.
Наиболее востребованными продуктами декоративной косметики являются
тушь для ресниц, тени для век и губная помада. Запросы по ним составляют 18%,
17% и 14% соответственно. В первой половине 2016 года интерес пользователей
сайта Tiendeo к косметической продукции увеличился на 33% по сравнению с тем
же периодом в 2015 году. Значительная часть этого роста приходится на периоды
«высокого сезона», в которых количество поисковых запросов, связанных с
косметическими продуктами, значительно увеличивается по сравнению со
среднемесячными показателями. Для России такая стадия характерна во время
новогодних праздников – это пиковое время, в которое наблюдается значительное
увеличение спроса на косметические продукты. Декабрь – месяц наивысшего
спроса на средства для макияжа и лечебную косметику. В 2015 году число
просмотров каталогов и предложений косметической продукции увеличилось на
45% по сравнению со среднемесячными показателями в течение всего
предыдущего года [4].
1.3 Парфюмерно-косметическая продукция в аптечных организациях
В настоящее время в аптечных организациях представлен широкий
ассортимент лечебно- и парфюмерно-косметической продукции. Сопутствующие
13
товары предоставляют возможность увеличивать оборот и коэффициент
оборачиваемости, прибыль и рентабельность [8].
Косметические средства устойчиво вошли в ассортимент аптечных
организаций. По данным различных статистических исследований, каждый
третий покупатель при посещении аптеки наряду с лекарственным средством
приобретает
и
парфюмерно-косметическую
продукцию.
Часто
покупки
косметической продукции являются нечетко спланированными и спонтанными.
На данный момент доля косметических товаров в ассортименте аптек составляет
10 – 15% при ежегoднoм темпе прироста около 20% [9].
Выбор параметров номенклатуры потребительских свойств и показателей
качества товаров – достаточно сложный процесс, требующий тщательного
изучения товара в процессе эксплуатации. Целью является выделение из
комплекса потребительских свойств основных, имеющих решающее значение при
определении качества конкретного товара, и установление их значимости.
Далее определяются допустимые пределы показателей, характеризующих
эти потребительские свойства (размерные, весовые и др. параметры для оценки
качества).
В
зависимости
от
особенностей
товара
потребительские
подразделяются на следующие группы (рисунок 2):
Потребительские свойства товара
Социальные
Эстетические
Функциональные
Экологические
Надёжность
Безопасность
Эргометрические
Рис. 2. Группы потребительских свойств товаров
свойства
14
К социальным относятся свойства, отражающие соответствие товара
потребностям общества или его общественную значимость для различных групп
потребителей.
Эти свойства зависят от материальной обеспеченности населения, норм
рационального потребления, стиля, моды и т.п. Изменение социальных
показателей влечет за собой изменение и других показателей качества товаров.
Функциональные
свойства
–
это
показатели
соответствия
изделия
выполнению основной функции или использованию его по назначению.
Функциональные свойства предназначены удовлетворять потребности человека
(материальные, культурные и др.).
Номенклатура
функциональных
показателей
для
разных
товаров
неодинакова и зависит от назначения товара.
Надежность изделий в потреблении – это способность товаров выполнять
заданные функции в течение определенного времени. Изделия должны быть
прочными и надежными в эксплуатации.
Надежность характеризуется показателями безотказности, долговечности,
сохраняемости (под воздействием факторов внешней среды) при хранении и
транспортировке.
Эргометрические свойства – это показатели удобства и комфорта в процессе
эксплуатации изделия, соответствие изделия особенностям организма человека и
обеспечение оптимальных условий пользования им.
К эргометрическим свойствам относятся следующие: гигиенические,
антропометрические,
физиологические,
психофизиологические
и
психологические.
Гигиенические – требования к условиям эксплуатации (температура,
влажность, гигроскопичность и т.д.).
Антропометрические – соответствие конструкции изделия форме и массе
тела человека.
Физиологические и психофизиологические – соответствие конструкции
органам чувств и мышечной энергии человека.
15
Психологические – соответствие изделий восприятию, мышлению и памяти
человека.
Эстетические свойства – это показатели информационной выразительности
и гармоничности, рациональности формы, конструкции, внешнего оформления,
целостности композиции, совершенства исполнения. Важнейшим показателем
является дизайн как самого товара, так и его упаковки.
Экологические свойства – это показатели, характеризующие защиту
окружающей среды от выделений вредных веществ при производстве,
транспортировке, хранении и эксплуатации изделия.
Свойство
безопасности
потребления
характеризует
обеспечение
безопасности человека при пользовании изделием.
Различают следующие виды безопасности: электрическая, химическая,
механическая, пожарная, биологическая.
В целом комплекс потребительских свойств характеризует качество
товаров, т.е. способность удовлетворять определенные потребности населения.
Потребительская ценность товара тем выше, чем больше он соответствует
по своим показателям качества требованиям, выявленным в результате изучения
потребностей покупателей, и другим характеристикам, определяющим спрос.
Потребительские свойства каждого товара, из которых складывается его
полезный эффект, описываются набором «жестких» и «мягких» потребительских
параметров (рисунок 3).
Потребительские свойства
полезного эффекта товара
Жёсткие
Мягкие
Технические
Эстетические
Экономические
Нормативные
Рис. 3. Потребительские свойства товаров
16
«Жесткие» параметры используются для определения важнейших функций
товара и связанных с ними основных характеристик, заданных конструктивными
принципами
изделия:
технические
(классификационные,
технической
эффективности, конструктивные); экономические (себестоимость, цена и т.п.);
нормативные (соответствие стандартам, нормативам и т.п.).
«Мягкие» параметры характеризуют эстетические свойства товара (дизайн,
цвет, упаковка и т.п.).
В настоящее время рынок заполнен разнообразными товарами, в т.ч. и
такими, у которых «жесткие» параметры в значительной степени схожи, поэтому
резко возрастает роль «мягких» параметров, придающих товарам своеобразие и
привлекательность.
Предметы (средства) личной гигиены (в частности, средства для ухода за
кожей, волосами, ароматические масла и др.), а также косметическая и
парфюмерная продукция реализуется в аптечных организациях в соответствии с
приказом МЗ РФ № 80 от 4 марта 2003 г. «Об утверждении отраслевого стандарта
«Правила отпуска (реализации) лекарственных средств в аптечных организациях.
Основные положения».
Лечебно-косметические товары являются составной частью большой
группы
потребительской
продукции,
которая
называется
парфюмерно-
косметические товары.
Под парфюмерно-косметическими товарами понимают препараты или
средства, предназначенные для нанесения (с помощью вспомогательных средств
или без их использования) на разные части человеческого тела (кожу, волосяной
покров, ногти, губы, зубы, слизистую оболочку рта и др.) с единственной или
главной целью их очищения, придания приятного запаха, изменения их внешнего
вида и /или коррекции запаха тела, и /или их защиты или сохранения в хорошем
состоянии.
Лечебно-косметические
товары
предназначены
для
оказывания
благоприятного воздействия на кожу, волосы и полость рта, должны быть
безвредны, обладать приятным, но не сильным запахом. Лечебно-косметические
17
изделия проходят проверку на безопасность и эффективность в соответствующих
органах здравоохранения и должны иметь сертификат качества.
В аптеках представлен разнообразный выбор губных помад: детские
гигиенические,
оттеночные,
против
герпеса,
защитно-регенерирующие,
питательные, увлажняющие, оказывающие омолаживающее действие. Губные
помады, представленные в аптеках, классифицируются как парафармацевтическая
продукция.
Парафармацевтическая продукция – это товары дополнительного аптечного
ассортимента, сопутствующие лекарственные средства и изделия медицинского
назначения,
предназначенные
для
профилактики,
лечения
заболеваний,
облегчения состояния человека, ухода за частями тела [10].
1.4 Губная помада
Губная
помада
относится
к
средствам
парфюмерно-косметической
продукции для ухода за кожей губ и/или продукции декоративной косметики,
предназначенной для окрашивания губ.
1.4.1 Видовой ассортимент губных помад
Средства по уходу за губами, особенно губная помада, являются наиболее
распространенным видом декоративной косметики. В зависимости от назначения
их выпускают гигиенические, для окраски губ (тональные) и специального
назначения, для ежедневного ухода и в качестве основы для макияжа губ.
Косметические товары классифицируют на 3 основные группы:
1) гигиенические – применяют для обеспечения здорового состояния кожи,
волос, зубов;
2) лечебно-профилактические – для предотвращения и лечения некоторых
заболеваний кожи, волос;
3)
декоративные
–
используют
для
сглаживания
акцентирования достоинств внешности человека.
Губные помады классифицируют по различным критериям.
недостатков
и
18
По назначению – различают гигиенические,
декоративные и лечебно-
профилактические помады.
По
цвету
–
предприятия-изготовители
устанавливают
собственную
нумерацию помады по цветам, поэтому под одним номером в продажу поступает
помада разных тонов.
По блеску помады делятся на матовые, перламутровые, глянцевые.
По стойкости окраски – простые, традиционные (держатся на губах 3-4 ч.),
устойчивые (5-6 ч.) и сверхустойчивые (суперстойкие), сохраняющие свой цвет на
губах более 6-7 ч. и оставляющие минимальный отпечаток.
По степени жирности помаду подразделяют на жирные, полужирные и
сухие.
По форме футляра – в виде круглых, овальных, прямоугольных палочек –
карандашей в металлических и пластмассовых футлярах.
IIo консистенции – твердые, кремообразные, жидкие.
Помады с дополнительными эффектами: увлажняющими, питательными,
солнцезащитными, водостойкими и многими другими.
Блеск для губ, как и губные помады, имеет многокомпонентный состав:
природный воск, масла, жиры, пленкообразующие и блескообразующие вещества,
красители и полезные добавки. Он может выпускаться в баночках или в форме
карандаша (в пеналах).
Контурный карандаш для губ предназначен для корректирования очертания
губ, выпускается разнообразных тонов. Состав аналогичен губной помаде, но
суше и тверже за счет большего содержания восковых веществ. Карандаши для
губ должны быть достаточно мягкими, чтобы не повредить кожу, но и не очень
жирными, чтобы предотвратить смазывание и нечеткости контура; цветовой тон
должен совпадать с тоном губной помады [11].
1.4.2 Основные компоненты состава декоративной косметики для губ
Губная помада состоит из обязательных ингредиентов: восков, масел, жиров
и красителей. Если помада не матовая, в состав вводят перламутровые
19
частицы[12]. Кроме того, в состав большинства помад высокого качества входят
ультрафиолетовые
(УФ)
–
фильтры,
витамины,
пленкообразователи,
дополнительные увлажняющие вещества, специальные биологически активные
компоненты, предназначенные для оказания профилактического и/или защитного
воздействия на кожу губ [13].
Воски – сложные эфиры высших жирных кислот и одноатомных высших
спиртов. Воски относятся к простым липидам – природным органическим
соединениям,
нерастворимым
в
воде
и
растворимым
в
органических
растворителях (бензине, этиловом эфире, ацетоне, хлороформе и др.). Различают
воски растительного и животного происхождения [14]. Данный компонент
используют
в
составе
губной
помады
в
качестве
загустителя
и
структурообразователя. Воски способствуют созданию требуемой структуры
косметического изделия. Для производства помады наиболее часто используется
комбинация различных видов воска: пчелиного, канделильского и карнаубского.
Карнаубский
воск
представляет
собой
экссудат
листьев
пальмы
Coperniciacerifera, который образуется на нижней стороне листьев в значительных
количествах (около 7 г. на один лист). Нерастворим в воде, при нагревании
растворим
в
органических
растворителях
[15],
–
является
церотиново-
мирициловым эфиром: СНЗ-(СН2)24-СО-О-СН2-(СН2)28-СНЗ [14].
Пчелиный воск – натуральный продукт жизнедеятельности пчел. По
внешнему виду представляет собой твердую хрупкую массу с мелкозернистым
изломом белого, светло-желтого, желто-коричневого или светло-серого цвета со
свойственным медовым запахом. Пчелиный воск растворим в бензине, эфире,
хлороформе, частично в горячем этаноле. По составу близок к ряду компонентов
кожного сала. Главной составной частью пчелиного воска являются сложные
эфиры
жирных
насыщенных
кислот
(пальмитиновой,
миристиновой,
церотиновой) и других высокомолекулярных одноатомных спиртов.
Канделильский воск добывают с поверхности листьев пальмового дерева
Alcuritesmoluccana (Euphorbiacerifera). По внешнему виду это твердая масса
желтого или серо-желтого цвета без запаха, при нагревании появляется запах
20
бензойной смолы. На 50 – 55% канделильский воск состоит из углеводородов, на
33 – 35% – из сложных эфиров, остальное – циклические и алифатические
карбоновые кислоты и лактоны. По своим физическим свойствам канделильский
воск подобен карнаубскому и пчелиному воску. Основные составляющие восков
представлены в таблице 2 [15].
Таблица 2.
Основные составляющие восков
Кислоты восков
Формула
Источники восков
пальмитиновая
СНЗ-(СН2)14-СООН
пчелиный воск
лигноцериновая
СНЗ-(СН2)22-СООН
воск пальмы
церотиновая
СНЗ-(СН2)24-СООН
монтановая
СНЗ-(СН2)26-СООН
мелиссиновая
СНЗ-(СН2)28-СООН
пчелиный воск, воск
листьев и фруктов
Спирты восков
цетиловый
СН3-(СН2)14-СН2ОН
спермацет
цериловый
СН3-(СН2)24-СН2ОН
пчелиный воск
монтановый
СНЗ-(СН2)26-СН2ОН
пчелиный воск, воск
мирициловый
СНЗ-(СН2)28-СН2ОН
листьев и фруктов
Твёрдые жиры представляют собой сложные эфиры трехатомного спирта
глицерина и высших жирных кислот. Триглицериды классифицируют на
однокислотные и разнокислотные (двух- и трехкислотные) (рисунок 4: а, в).
Кроме триглицеридов, известны моноглицериды и диглицериды (рисунок 4: б, г).
Рис. 4. Схема строения триглицеридов [16].
21
Растительные
жиры
называют
маслами.
Благодаря
полимеризации
применяются в качестве плёнкообразующих и связующих ингредиентов [14]. В
изготовлении помады используют натуральные масла, например: касторовое,
овощное, какао, жожоба, ланолин.
В зависимости от вида растительного сырья, химический состав масел
различается по содержанию насыщенных и ненасыщенных жирных кислот. Из
насыщенных карбоновых кислот чаще всего в растительных маслах встречаются
стеариновая
кислота
С17Н35СООН,
пальмитиновая
кислота
С15Н31СООН,
миристиновая кислота С13Н27СООН и их сложные эфиры с глицерином и
высшими одноатомными спиртами. В чистом виде эти кислоты – твердые,
похожие на воск вещества без запаха и цвета.
Воски, жиры и масла, используемые в косметической продукции, относятся
к нейтральным липидам. Данные компоненты, смягчая верхние слои дермы,
обеспечивают проницаемость косметических средств в глубокие слои кожи.
В производстве косметической продукции применяют разнообразные
продукты переработки нефти. Они химически устойчивы, дешевы, не подвержены
окислению на воздухе, не прогоркают, не изменяют свои свойства при хранении.
По воздействию на кожу человека нефтепродукты не могут заменить
растительные масла или животные жиры. В большинстве случаев, эти вещества
применяются для создания на поверхности кожи жировой пленки, не
впитывающейся в кожу, но обеспечивающей «скользящий эффект», а также в
качестве структурообразующих компонентов косметических изделий.
Пигменты – цветные добавки, нерастворимые в той среде, которую они
окрашивают.
По
происхождению
пигменты
бывают
неорганическими
(минеральными) и органическими. По химическому составу неорганические
пигменты – это оксиды, соли или комплексные соединения металлов,
высокодисперсные порошки металлов и их сплавов, сажа. Органические
пигменты – это нерастворимые формы синтетических органических красителей.
По цвету пигменты делят на хроматические (желтые, красные, коричневые, синие,
зеленые, фиолетовые) и на ахроматические (белые, серые и черные). Цвет
22
пигмента характеризуют тремя параметрами: цветовым тоном – длиной волны,
соответствующей
максимуму
отражаемой
пигментом
части
спектра,
насыщенностью – чистотой тона, и яркостью – пигмент тем ярче, чем больше
света он отражает. Пигменты характеризуются цветом, дисперсностью, удельной
поверхностью, маслоемкостью, кроющей способностью и укрывистостью.
Для придания перламутрового блеска изделию, используют специфические
пигменты в виде плоских частиц. Наиболее часто производители используют
слюду с модифицированной поверхностью, осаждая на ней кармины, оксиды
железа и другие вещества. Такая операция позволяет изменять не только цвет
природной слюды, но и интенсивность преломления и отражения света. Для
производства косметических изделий важны также токсичность пигментов и их
красящая способность.
Красители – это цветообразующие добавки органического происхождения,
растворимые в той среде, в которой они используются. Красители обеспечивают и
гарантируют косметическому изделию заявленный цвет. Они должны быть
чистыми и стойкими в течение всего срока годности [15]. Такие свойства
красителей зависят от воздействия температуры, УФ-излучения, рН-среды,
состава косметической композиции [16].
Большинство
органических
красителей
получают
из
циклических
соединений ароматического или гетероциклического ряда. Эти соединения
принадлежат к ненасыщенным. Органические красители избирательно поглощают
свет, предпочтительно в ультрафиолетовой части спектра. Увеличение числа
двойных связей в молекуле и их сопряженное положение сдвигают полосы
поглощения в сторону видимой части спектра. Ненасыщенные группы,
взаимодействующие со световой волной, называются хромофоры. Группы атомов
в молекуле красителя, усиливающие взаимодействие молекулы красителя со
светом
и
увеличивающие
насыщенность
цвета
красителя,
называются
ауксохромными. Основные хромофорные и ауксохромные группы приведены в
таблице 3.
23
Таблица 3.
Основные хромофорные и ауксохромные группы красителей
Хромофорные группы
Ауксохромные группу
Название
Формула
Название
Формула
Этиленовая
С=С
Гидроксильная
OH
Карбонильная
С=О
Аминогруппа
NH2
Азометиновая
С≡N
Метоксигруппа
CH3O
Карбиминовая
С=NH
Метиламиногруппа
NHCH3
Азогруппа
N=N
Диметиламиногруппа
N(CH3)2
Нитрогруппа
NO2
Нитрозогруппа
N=O
Сульфогруппа
SO3H
Красители и пигменты, используемые в декоративно-косметической
продукции, должны быть стандартизованы, безопасны для человека и разрешены
к применению. Каждому красителю присвоен код или цветовой индекс Color
Index (CI), в котором содержится химическая характеристика пигмента. Код
пигмента интернационален и не зависит от торгового названия различных
производителей [15].
УФ-фильтры – вещества, поглощающие или отражающие УФ-излучение.
УФ-фильтры классифицируют на органические, которые поглощают часть
излучения, и на барьерные вещества, или физические фильтры, которые
рассеивают и отражают излучение. Наиболее эффективными органическими
фильтрами являются вещества синтетического происхождения: бензофеноны,
циннаматы, салицилаты, производные камфоры и пара-аминобензойной кислоты.
Менее эффективную защиту оказывают природные фильтры – вещества,
содержащиеся в растениях и обладающие способностью поглощать УФ-лучи
(например, кофейная кислота). Природные фильтры вводят в рецептру как
вспомогательные компоненты и для повышения коммерческого успеха продукта.
Физические фильтры – микронизированные нерастворимые частицы оксида
титана (IV) TiO2, оксида цинка ZnO и оксида железа (III) Fe2O3 [17]. Физические
24
фильтры не проникают в кожу, они химически и биологически инертны, не
вызывают
ее
раздражения,
сенсибилизации,
фототоксических
и
фотоаллергических реакций [18].
Консерванты
и
антиоксиданты
–
вещества,
вводимые
в
состав
косметической продукции, с целью предотвращения или замедления роста и
развития бактерий, плесневых грибов и дрожжей, снижающие скорость их
жизнедеятельности и обмена веществ, либо уничтожающие микроорганизмы.
Консерванты добавляют определенных количествах, чтобы они не оказывали
негативного
действия
на
клетки
человека,
но
были
эффективны
для
микроорганизмов. По химическому строению консерванты классифицируют на
кислоты и их соли, спирты, альдегиды, кетоны, сложные эфиры и т.д. В средствах
декоративной косметики на жировой основе вместо консервантов рекомендуется
вводить антиоксиданты, которые препятствуют окислению жиров и восков, и
появлению окисных соединений, пригодных в пищу микроорганизмам.
Ароматизаторы – парфюмерные композиции, присутствующие в небольшом
количестве в составе любой помады. Обеспечивают косметике приятный запах,
определяют психологическое восприятие и оценку качества изделия [15].
1.4.3 Основные этапы производства губных помад
Технологический
процесс
производства
губных
помад
состоит
из
следующих операций.
1. Подготовка сырья:
Подготовка красителя – диспергирование пигмента с частью жировой
основы и измельчение массы.
Приготовление жировой основы – плавление восков при
определенной
температуре, введение масел и деаэрация смеси.
2. Получение массы помады – добавление смеси пигментов при
перемешивании; парфюмирование, охлаждение до 60 – 62 °С и выстаивание [12].
3. Формование стержня помады – помадная масса режется и загружается в
миксеры, где плавится и поддерживается при требуемой температуре, далее
25
происходит попарное заполнение отливочных форм горячей помадной массой.
Формы, по мере движения формовочного стола по часовой стрелке, охлаждаются
и помада в них застывает. По окончании процесса формования при помощи
сжатого воздуха помадный карандаш вставляется в основание губной помады.
4. Упаковка, маркировка готового продукта. Далее помада движется по
сборочной линии, где проходит пост автоматического и визуального контроля
качества. После этого вращающееся втулка основания вкручивает помаду и она
накрывается крышками, поступающими из подающего устройства. Далее
продукция попадает на линию выходного конвейера, где маркируется и затем на
нее наклеивается донная этикетка. После этого губная помада поступает на
картонажную машину для окончательной упаковки. В картонажной машине
помада
упаковывается
в
индивидуальные
упаковки,
они
автоматически
закрываются, на них наносится код продукта и дата производства. Затем губная
помада укладывается в плотные транспортные короба, для реализации
потребителям.
Лаборатории контроля качества осуществляют полный контроль качества,
начиная от входящего сырья и заканчивая готовым продуктом [13].
26
Глава 2. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ПОКАЗАТЕЛЕЙ БЕЗОПАСНОСТИ
КАЧЕСТВА ДЕКОРАТИВНОЙ КОСМЕТИКИ
2.1 Нормативное регулирование обеспечения качества косметической
продукции
Санитарные правила и нормы "Гигиенические требования к производству и
безопасности парфюмерно-косметической продукции" утверждают требования к
производству,
хранению
и
транспортировке
парфюмерно-косметической
продукции, а также устанавливают правила проведения контроля качества,
обеспечивающие ее безопасность.
По
токсикологическим
показателям
безопасности
парфюмерно-
косметической продукции, губная помада должна соответствовать требованиям,
представленным в таблице 4. Показатель DL50 характеризует среднюю дозу
вещества, вызывающую гибель 50% подопытной группы животных.
Таблица 4.
Токсикологические показатели безопасности декоративной косметики для
губ
КожноКласс опасности
КожнораздражаюДейстпо ГОСТ
Наимерезорбцив- щее действие
вие на
12.1.007-76
нование
ное действие
Сенсибили(баллы)
слизиспродук(хроничесзирующее
тые
DL50
DL50 кая токсич- oдно- xрониции
(баллы)
накож- пероракрат- ческое
ность)
но
льно
ное
Cредства
4
4
для
нанесе- (мало- (мало- отсутствует
ния на опасно) опасно)
губы
По
клинико-лабораторным
0
показателям
0
отсутствует
безопасности
0
парфюмерно-
косметической продукции помада, блеск и карандаш для губ подвергаются оценке
результатов кожного тестирования. Кожно-раздражающее и сенсибилизирующее
27
действие определяется постановкой кожных тестов капельным и компрессным
методом в течение 24 ч. По окончании тестирования не должно наблюдаться
раздражающего и сенсибилизирующего действия.
Водородный показатель, содержание тяжелых металлов, кислотное и
карбонильное числа (в средствах для нанесения на губы) – показатели,
подлежащие
обязательному
контролю
при
проведении
гигиенической
сертификации. Органолептические и физико-химические показатели средств для
нанесения на губы (помада, блеск, карандаши и т. д.) должны соответствовать
нормам ГОСТ 29188.0 – 91, ГОСТ 28767 – 90. Содержание тяжелых металлов
определяют по ГОСТ 31676 – 2012 [19].
В парфюмерно-косметической продукции, представленной на рынке, могут
быть использованы следующие наноматериалы: наночастицы золота, серебра и
платины, диоксида титана, оксида цинка, кремния (кремнезема, силикагеля),
оксида
алюминия,
нанокристаллический
основной
фосфат
кальция
(гидроксиапатит), фуллерены, фосфатидилхолин (нанокапсулы); нанокапсулы,
наносферы, наносомы для доставки витаминов, наносферы гиалуроновой и
фолиевой кислот; наночастицы кварца, топаза, жемчуга; нанополикарбонатные
смолы, нанопигменты; наноэмульсии ретиноидов (ретинол, ретиноевая кислота),
липидов; колламин (наноколлаген). Контроль наноматериалов в парфюмернокосметической промышленности осуществляется в соответствии с методическими
рекомендациями МР 1.2.0040 – 11 [20].
Общие требования, предоставляемые к информации для потребителя
парфюмерно-косметической продукции, должны соответствовать нормам ГОСТ
32117 – 2013 [21].
Показатели безопасности изделий декоративной косметики не должны
превышать норм, установленных нормативными правовыми актами Российской
Федерации.
Косметическая продукция, выпускаемая в обращение на территории
государств-членов таможенного союза, должна соответствовать требованиям
Технического регламента таможенного союза ТР ТС 009/2011 "О безопасности
28
парфюмерно-косметической продукции". Настоящий технический регламент ТС
устанавливает требования к продукции, а также на связанные с ней процессы
производства, в целях охраны здоровья и жизни человека, имущества,
окружающей среды, а также предостережения действий, вводящих в заблуждение
потребителей относительно её назначения и безопасности.
Требования к производству косметической продукции обеспечиваются
международными стандартами о надлежащей производственной практике (GMP).
Руководящие указания содержат организационные и практические рекомендации
по управлению человеческими, техническими и административными факторами,
влияющими на качество продукции
Условия
безопасности
косметической
продукции
регулируются
следующими требованиями: к составу, к физико-химическим показателям, к
микробиологическим
показателям,
к
токсикологическим
показателям,
к
содержанию токсичных элементов, к клинико-лабораторным показателям, к
производству, к потребительской таре, к маркировке продукции [22].
2.2 Проблема фальсификации косметических средств для губ
Проблема контрафакта по-прежнему значима для российских рынков
потребительских товаров. Отмеченные ранее положительные тенденции были
приостановлены финансовым кризисом 2008 – 2009 гг., а затем новым
экономическим кризисом 2014 – 2016 гг. В последнее время масштабы
присутствия подделок на отечественных рынках не только не сокращаются, но
даже демонстрируют тенденцию к росту.
Оценки масштабов распространения подделок среди участников рынка
сильно варьируются в зависимости от товарной категории  от 1 – 2 до 45%, в
среднем составляя около 10 – 12%. Наблюдаемый разброс оценок объясняется и
тем, что никто не обладает надежной информацией о реальных масштабах
незаконного
оборота,
поскольку
располагаемые
инструменты
позволяют это сделать лишь косвенно и приблизительно.
измерения
29
В настоящее время наблюдается тенденция улучшения качества подделок.
Беспокойство экспертов вызывает и то, что нередко качество контрафактных
товаров оказывается абсолютно идентичным качеству оригиналу, в результате
чего без экспертизы невозможно определить, является ли товар оригинальным.
Наряду с контрафактной продукцией, в 2014 – 2016 гг. серьезной угрозой
для рынка парфюмерии и косметики по свидетельствам его участников стали
товары-имитации с идентичным или схожим внешним видом, которые также в
силу сложностей борьбы с ними называют «умными подделками» или
паразитическими товарами. Особенность продуктов этой категории заключается в
том, что они свободно появляются в больших торговых сетях (как продуктовых,
так и специализирующихся на парфюмерно-косметической продукции).
Из товаров массового спроса, в наибольшей степени уязвимыми к подделке
и имитации оказываются те товары, которые в силу потребительских свойств
часто обновляются и могут становиться объектом экономии со стороны
покупателя, даже если приобретение некачественной продукции может нанести
вред. Так, в число подобных товаров из «группы риска» обычно со значительно
более высокой вероятностью попадают туши для ресниц, которые быстро
высыхают, требуют замены каждые 2 – 3 месяца, а при ненадлежащем качестве,
контактируя с глазами, способны вызывать серьезные аллергические реакции.
Следом за тушью, контрафакт и имитация распространяются на губные помады,
тени для век, тональные кремы и пудры [7].
Используя помаду ненадлежащего качества, есть риск возникновения
аллергических реакций, попадания в организм тяжелых металлов.
Строение губ включает в себя три слоя: кожный, промежуточный и слизистый.
Кожный слой имеет типичное строение кожи. Особенность строения дермы этого
слоя
представлена
наличием
вплетенных
в
нее
мышечных
волокон,
обеспечивающих подвижность губы. Промежуточный слой представлен зоной
красной
каймы.
Он
выстлан
многослойным
ороговевающим
эпителием,
особенностью которого, по сравнению с эпителием кожи других участков,
является большая толщина и неполное ороговение. Полноценное ороговение
30
сохраняется только в углах рта, поэтому при различных патологических
процессах в данной локализации возможно появление трещин. В зоне красной
каймы отсутствуют потовые железы и волосяные фолликулы, а мелкие сальные
железы представлены в небольшом количестве. Расположенная под эпителием
собственная пластика является соединительнотканной структурой. Она образует
очень высокие сосочки, в которых находятся многочисленные капиллярные
сплетения. Это способствует быстрому распределению токсичных компонентов
губной
помады
по
кровотоку.
Благодаря
неполному
ороговению
и
многочисленным капиллярным сетям, просвечивающим через толщу эпителия,
губы в переходном отделе имеют красный цвет [23].
Слизистую оболочку полости рта покрывает многослойный эпителий, но в
отличие от эпителия кожи он имеет только два слоя – базальный и шиповидный.
Клетки базального слоя имеют цилиндрическую форму, расположены на
базальной мембране палисадообразно. Возникающие при митозе клетки
направляются вверх, в них накапливается гликоген, который не образуется в
клетках базального слоя кожи [24]. Клетки шиповидного слоя представлены
кераноцитами – многоугольными клетками, с отростками в виде шипов. По мере
приближения к поверхности кожи шиповидные клетки становятся более
плоскими. Они соединяются друг с другом межклеточными мостиками, по
межклеточным
щелям
которых
из
дермальных
капилляров
поступают
питательные вещества [15].
Митотическая активность клеток слизистой оболочки полости рта высокая,
поэтому время ее обновления составляет от 6 до 7 дней, процесс обновления в
коже занимает 21 – 22 дня.
Соединительнотканная
часть
слизистой
оболочки
рта
состоит
из
собственного слоя и подслизистой основы. В соединительнотканном слое
слизистой оболочки рта сосредоточены кровеносные и лимфатические сосуды,
нервные окончания и многочисленные мелкие слюнные железы, секрет которых
поддерживает поверхность слизистой оболочки во влажном состоянии и
обеспечивает их участие в переваривании пищевого субстрата в полости рта.
31
В подслизистой основе, образованной петлистой сетью коллагеновых и
эластических волокон, располагаются глубокая сосудистая сеть, клеточные
элементы (лимфоциты, плазматические клетки, образующие иммуноглобулины),
множественные
клубочки
глубоко
залегающих
мелких
слюнных
желез.
Подслизистый слой хорошо выражен в тех участках, где слизистая оболочка
неплотно прикреплена к подлежащим тканям, например, в дне полости рта.
Вместе с тем подслизистая основа полностью отсутствует на деснах и в области
твердого нёба.
Губы состоят из мощного слоя круговых мышц, покрытых снаружи кожей,
плотно соединенной с мышечным слоем. Нервный рецепторный аппарат
слизистой оболочки рта, губ, десен и языка обеспечивается тройничным,
лицевым, языкоглоточным и подъязычным нервами [24].
Слизистый отдел губы является типичной слизистой оболочкой, он выстлан
многослойным плоским неороговевающим эпителием. Место перехода эпителия
красной каймы в эпителий слизистой роговой полости носит название зоны Клейна
и
является
довольно
уязвимым
участком
для
развития
эпителиальных
злокачественных новообразований [23].
Практически все живые клетки очень чувствительны к изменениям рН, и
небольшое закисление для них губительно [17]. Некачественная декоративная
косметика для губ может привести к возникновению аллергических реакций,
нарушению целостности клеток кожной ткани, попаданию в организм тяжелых
металлов.
2.3 Физико-химические показатели качества губных помад
В соответствии с гигиеническими требованиями к производству и
безопасности парфюмерно-косметической продукции, косметические средства
для губ оцениваются как вещества малоопасные. Требования к качеству и
безопасности косметических товаров по законодательству Российской Федерации
приравнены к требованиям пищевых продуктов.
32
Для характеристики безопасности химического состава, а также качества
жиров и масел используют следующие физико-химические показатели: кислотное
и карбонильное число.
Жиры нестойки при хранении, поскольку под влиянием кислорода воздуха,
влаги и солнечного света при участии органических катализаторов – ферментов
происходит их порча, прогоркание. Нестойкость жиров – следствие особенностей
их строения. Они также являются наиболее лабильными компонентами пищевого
сырья и парфюмерно-косметической продукции на жировосковой основе.
Важным
свойством
жиров
является
их
окисляемость.
При
этом
окисляемость в значительной степени зависит от состава жирных кислот.
Растительные масла, богатые непредельными кислотами, окисляются быстрее,
чем твердые жиры. При длительном хранении продуктов появляется неприятный
прогорклый
запах,
изменяется
и
цвет
продуктов.
Окисление
жиров
сопровождается ухудшением их органолептических свойств и образованием
различных продуктов окисления – сначала пероксидов, а затем различных
полимерных соединений, обладающих токсичным действием. По данным
Института питания РАМН, предельно допустимое содержание их в жирах, не
должно превышать 1%. Процесс прогоркания предотвращают добавлением
антиоксидантов, из которых витамин Е является наиболее активным и
нетоксичным.
Кислотное число
Кислотное число (КЧ) характеризует присутствие свободных жирных
кислот в жире и измеряется количеством миллиграммов гидроксида калия,
необходимого
нейтрализуемых
для нейтрализации
щелочью
свободных
сопутствующих
жирных
кислот и
триглицеридам
других
веществ,
содержащихся в 1 г жира.
КЧ наряду с другими физико-химическими показателями характеризует
качество масла. При хранении масла наблюдается гидролитический распад
глицеридов, который приводит к накоплению свободных жирных кислот, т.е. к
возрастанию кислотности. Повышенная кислотность масла указывает на
33
снижение его качества. Значение кислотного числа нормируется ГОСТом и
техническими условиями.
Кислотное число определяют методом кислотно-основного титрования с
визуальной или потенциометрической индикацией конечной точки титрования.
Метод основан на взаимодействии свободных жирных кислот, имеющихся в
масле, с раствором гидроксида калия. В качестве титранта невозможно
использование гидроксида натрия, так как образующиеся натриевые мыла хуже
растворимы в условиях проведения определения.
Навеску помещают в коническую колбу и добавляют смесь растворителей.
В качестве растворителей используют спиртоэфирную и спиртохлороформную
смесь. При применении спиртоэфирной смеси титрование проводят водным или
спиртовым раствором титранта. при использовании спиртохлороформной смеси –
спиртовым раствором гидроксида калия [25].
Карбонильное число
Карбонильное число определяется количеством миллиграммов гидроксида
калия на грамм масла (жира), необходимое для нейтрализации соляной кислоты,
выделяющейся в реакции оксимирования с гидрохлоридом гидроксиламина.
Оксимы
–
продукты
реакции
карбонильных
соединений
с
гидроксиламином. В состав оксимов может входить одна или несколько
изонитрозогрупп RR1C=N–OH. Обычно рассматриваются как производные
альдегидов (RCH=NOH) – альдоксимы и кетонов – кетоксимы (RR'C=NOH).
Реакционная способность карбонильных соединений достаточно высокая. В ходе
реакций часто происходит отщепление воды с образованием производных
карбонильных соединений, которые оказывают токсичное действие на живые
клетки организма.
Карбонильные соединения превращаются в оксимы при взаимодействии со
свободным
гидрохлорида
гидроксиламином,
который
гидроксиламина
выделяется
с
при
гидроксидом
смешивании
калия.
Избыток щелочи титруют раствором соляной кислоты колориметрически или
потенциометрически [26].
34
2.4 Пути поступления свинца в средства декоративной косметики
Тяжелые металлы относятся к критериальным загрязняющим веществам,
отслеживание и контроль распространения которых в окружающей среде
обязательны во многих странах [27].
Среднее содержание (кларк) свинца в земной коре 1,6·10 -3% по массе, при
этом ультраосновные и основные горные породы содержат меньше свинца (1·10 -5
и 8·10-3% соответственно), чем кислые (10-3%); в осадочных горных породах –
2·10-3%. Свинец накапливается главным образом в результате гидротермальных и
гипергенных процессов, нередко образуя крупные месторождения. Существует
более 100 минералов свинца, среди которых наиболее важное значение имеют
галенит (PbS), церуссит (PbCО3), англезит (PbSО4). Одна из особенностей свинца
состоит в том, что из четырёх стабильных изотопов один ( 204Pb) нерадиогенный и,
следовательно, количество его остаётся постоянным, а три других (206Pb,
Pb) – конечные продукты радиоактивного распада
208
238
U,
235
U и
207
Pb и
232
Th
соответственно, вследствие чего их количество постоянно возрастает [28].
Свинец может поступать в окружающую среду двумя путями – природным
и техногенным. Первый путь – извержение вулканов, процессы выветривания
горных пород, лесные пожары, морские брызги, сукцессия озерных и болотных
экосистем и так далее. Техногенный путь – выбросы в атмосферу от
металлургических, нефтеперерабатывающих и химических предприятий, ТЭЦ,
автотранспорта, сбросы в водные объекты недостаточно очищенных сточных вод,
организованные и несанкционированные свалки и др. Многие металлы попадают
в окружающую среду при использовании минеральных удобрений и средств
борьбы с вредителями сельскохозяйственных растений.
Выхлопные газы транспортных средств, вывоз в поле или на станции
очистки сточных вод, орошение полей слабозагрязненными сточными водами,
отходы, осадки и выбросы при эксплуатации шахт и промышленных площадок,
внесение фосфорных и органических удобрений, применение пестицидов и т.д.
привели к увеличению концентраций свинца в почве. Человек, представляющий
35
одно из последних звеньев пищевой цепи, испытывает на себе наибольшую
опасность нейротоксического действия тяжелых металлов.
Длительное воздействие свинца на человека может вызывать хронические
отравления с весьма разнообразными клиническими проявлениями: нарушением
работы центральной и периферической нервной системы, поражением костного
мозга, изменением состава крови, сосудов [27].
Воздействие свинца может также являться результатом использования
некоторых народных косметических и лекарственных средств. Особенно уязвимы
дети младшего возраста, поскольку у них абсорбируется в 4 – 5 раз больше
попадающего в организм свинца, чем у взрослых из какого-либо данного
источника. Из-за присущей детям любознательности и свойственного такому
возрасту желанию тянуть руки в рот, дети кладут в рот и проглатывают
свинцовосодержащие предметы. Вода, не прошедшая надлежащую очистку,
поступающая через свинцовые трубы или трубы, соединенные свинцовым
припоем, может содержать свинец. Большая часть свинца в глобальной
коммерции в настоящее время получается в результате вторичной переработки
сырья [29].
В настоящее время на рынке декоративной косметики наблюдается
тенденция
использования
биокосметики,
изготовленной
компонентов растительного и животного происхождения.
из
природных
Травы и плоды, из
которых изготавливают эссенции, вытяжки и экстракты могут содержать
следовые количества тяжелых металлов, которые обладают кумулятивным
действием. Лекарственные формы (настои и отвары) значительно снижают
поступление токсичных веществ из лекарственного растительного сырья в
организм
человека.
Извлечение
тяжелых
металлов
из
лекарственного
растительного сырья происходит неравномерно: кадмий одинаково переходит в
настои и отвары, свинец больше переходит в настои, чем в отвары; для меди
характерна обратная зависимость [30].
При
интоксикации
функционирование
свинцом,
нервной
и
в
первую
кроветворной
очередь,
системы.
нарушается
Дети
наиболее
36
чувствительны к свинцовым отравлениям. Из организма взрослого человека
выводится до 90% свинца, у детей – не более 60%. Кроме того, у взрослых людей
свинец накапливается в основном в костях, у детей же до 30 – 40% его
концентрируется во внутренних органах и в мозговой ткани. Наиболее заметные
признаки свинцового отравления – анемия, сильные головные и мышечные боли.
Свинец относится к мутагенным и эмбриотропным ядам [31].
Cодержание свинца в зубах отражает процесс длительного накопления в
костной системе, в которой хранится 95% всего запаса этого металла. Содержание
свинца в норме (в постоянных зубах) составляет 13,1 ± 1,1 мкг/г; для сравнения,
содержание его в зубах профессионально незанятого населения некоторых
регионов России составляет 20 – 35 мкг/г [32].
2.5 Методы определения свинца в средствах декоративной косметики
Согласно общим техническим условиям для продукции декоративной
косметики на жировосковой основе ГОСТ 31649 – 2012 определение массовой
доли свинца проводят по ГОСТ 31676 или ГОСТ 26932. Допускается
использовать атомно-абсорбционный метод по ГОСТ 30178 или метод
инверсионной вольтамперометрии по ГОСТ 33824 – 2016 [33].
2.5.1 Метод атомно-абсорбционной спектроскопии
Атомно-абсорбционная спектроскопия (ААС) основана на явлении атомной
абсорбции,
т.е.
на
поглощении
излучения
оптического
диапазона
невозбужденными свободными атомами. Пределы обнаружения для большинства
элементов составляют 10-6 – 10-4 мас.%. Воспроизводимость метода отличается
высокими показателями: для пламенного способа атомизации относительно
стандартное отклонение составляет 0,005 – 0,05, для электротермического
способа – 0,02 – 0,10. Метод ААС – один из наиболее чувствительных и удобных
методов массовых одноэлементных определений металлов [34].
Метод определения свинца в средствах декоративной косметики для губ
основан на минерализации продукта способом сухого или мокрого озоления и
37
определении
концентрации
элемента
в
растворе
минерализата
методом
пламенной атомной абсорбции.
Испытуемый раствор готовят при использовании способа сухого озоления
или кислотной экстракции с озолением золу растворяют в тигле при нагревании в
азотной кислоте (1:1) по объему из расчета 1 – 5 мл кислоты на навеску в
зависимости от зольности продукта. Раствор выпаривают до влажных солей.
Осадок растворяют в 15 – 20 мл азотной кислоты массовой долей 1%,
количественно переносят в мерную колбу вместимостью 25 мл и доводят до
метки той же кислотой.
При неполном растворении золы полученный раствор с осадком упаривают
до влажных солей, перерастворяют в минимальном объеме соляной кислоты (1:1)
по объему, еще раз упаривают до влажных солей и растворяют в 15 – 20 мл
соляной кислоты массовой долей 1%. Раствор количественно переносят в мерную
колбу вместимостью 25 мл и доводят до метки той же кислотой.
Если содержание элемента в испытуемом растворе при измерениях
оказывается выше верхнего предела диапазона рабочих содержаний, то
проводится
разбавление
испытуемого
раствора
нулевым
стандартом.
Коэффициент разбавления выбирают таким образом, чтобы содержание элемента
в
разбавленном
растворе
находилось
в
середине
рабочего
диапазона.
Коэффициент разбавления К > 1 равен:
K = Y2/Y1
(1)
где Y1 – объем аликвоты, взятый для разбавления, мл;
Y2 – объем разбавленного раствора, мл.
Подготовку прибора к работе, его включение и выведение на рабочий
режим осуществляют по прилагаемым к спектрофотометру техническим
инструкциям. Для определения свинца используют наиболее чувствительные
линии поглощения – 283 или 217 нм.
Распыляя в пламя нулевой стандарт (при использовании концентрирования
– его экстракт), устанавливают показания прибора на нуль. Затем в порядке
возрастания
концентрации
измеряют
абсорбцию
стандартных
растворов
38
сравнения (или их экстрактов). В конце градуировки отмечают положение
нулевой
линии
при
распылении
нулевого
стандарта.
Измеряют абсорбцию небольшого числа (5 – 10) испытуемых и контрольных
растворов, промывая после каждого измерения систему распылителя и горелки
дистиллированной водой или нулевым стандартом (для экстрактов – эфиром) до
возвращения сигнала к показаниям, близким к нулю. Повторяют точное
измерение абсорбции нулевого стандарта и одного из стандартов сравнения,
наиболее близкого по концентрации к испытуемым растворам. Если при этом не
отмечается заметного смещения нулевой линии и изменения абсорбции
стандарта,
продолжают
измерения
абсорбции
испытуемых
растворов,
периодически повторяя контроль дрейфа нуля и чувствительности и заканчивая
измерения полной градуировкой. Измерение абсорбции каждого раствора
проводится не менее 2 раз.
При наличии в приборе компьютерной системы расчета концентрации по
значению абсорбции используют рекомендованные в технической инструкции
прибора компьютерные программы.
За окончательный результат измерений принимают среднее арифметическое
результатов
двух
параллельных
определений.
Окончательный
результат
округляют до второго десятичного знака [35].
2.5.2 Метод инверсионной вольтамперометрии
Основной
принцип
инверсионной
вольтамперометрии
состоит
в
электрохимическом концентрировании определяемого вещества на электроде
путем
электролиза
вольтамперометрическом
анализируемого
анализе
раствора
концентрата
[36].
и
последующем
Предел
обнаружения
составляет 10-12 – 10-10 моль/л [34].
Аналитические сигналы определяемых элементов регистрируются на
вольтамперограмме в виде пиков (максимальные анодные токи) и отражают
зависимость силы тока электрохимической реакции ячейки от приложенного
напряжения. Значение тока пика прямо пропорционально концентрации
39
определяемого элемента. Массовые концентрации элементов в анализируемом
растворе пробы определяют по методу добавок градуировочных растворов
определяемых элементов.
Процесс подготовки проб заключается в полном разложении органических
веществ путем сжигания пробы сырья или продуктов в электропечи при
контролируемом температурном режиме с добавлением азотной кислоты и
пероксида водорода перед сухим озолением. Растворение получившейся золы
проводят в растворе муравьиной или соляной кислоты.
После минерализации проб к полученной сухой золе бело – серого цвета,
охлажденной до комнатной температуры, приливают 1,0 мл концентрированной
соляной кислоты, перемешивают суспензию стеклянной палочкой до полного
растворения золы и выдерживают в фарфоровой чашке в течение 5 – 15 мин.
Затем раствор количественно переносят в мерную колбу вместимостью 50 мл,
добавляют 2,0 мл раствора хлористого натрия молярной концентрации 3,5 моль/л
и разбавляют бидистиллированной водой до объема приблизительно 45 мл. С
помощью универсальной индикаторной бумаги определяют рН полученного
раствора и доводят его до значения от 1 до 3 единиц рН. приливая разбавленные
растворы соляной кислоты или гидроокиси натрия. Объем раствора доводят до
метки бидистиллированной водой. Хранят подготовленную пробу в течение 8–10
ч. при комнатной температуре.
Подготовку
вольтамперометрического
анализатора,
индикаторных
электродов, электродов сравнения и вспомогательных электродов проводят в
соответствии с Руководством по эксплуатации используемого анализатора.
Подготовку холостой пробы проводят, приливая соответствующие реактивы в тех
же количествах и в той же последовательности в пустой тигель (стакан).
Процедура измерений включает следующие операции:
- подготовка анализатора в соответствии с инструкцией по эксплуатации
анализатора:
- подготовка электродов и проверка их работы в соответствии с
инструкцией по эксплуатации анализатора:
40
- задание электрохимических параметров проведения измерений для
определяемых элементов по инструкции по эксплуатации применяемого
анализатора;
- проверка электрохимической ячейки на чистоту;
- регистрация аналитических сигналов определяемых элементов в растворе
пробы;
- регистрация аналитических сигналов определяемых элементов в растворе
пробы с внесенной добавкой градуировочного раствора (ГР);
- вычисление результатов измерений.
Аналитические
сигналы
определяемых
элементов
регистрируют
на
вольтамперограммах в виде пиков тока, пропорциональных концентрации
определяемых элементов в пробе. Высоту пиков используют для вычисления
результатов измерений.
Для каждой анализируемой пробы получают не менее двух результатов
измерений одновременно или последовательно.
После
регистрации
электрохимическую
вольтамперограмм
ячейку
вносят
фонового
раствор
пробы.
раствора
в
Регистрируют
вольтамперограмму раствора пробы (вольтамперограмма пробы) не менее трех
раз при одних и тех же параметрах работы анализатора и обрабатывают с
использованием программного обеспечения анализатора с целью получения
величины аналитических сигналов определяемых элементов в пробе – тока пика
на вольтамперограмме пробы.
В
электрохимическую
Регистрируют
ячейку
вольтамперограмму
вносят
рекомендуемую
раствора
пробы
с
добавку
ГР.
добавкой
ГР
(вольтамперограмма добавки) не менее двух раз при одних и тех же параметрах
работы
анализатора
и
обрабатывают
с
использованием
программного
обеспечения анализатора с целью получения значения величины аналитических
сигналов определяемых элементов в растворе пробы с добавкой – тока пика на
вольтамперограмме добавки.
41
Добавки ГР свинца вносят пипеточным дозатором после регистрации
вольтамперограмм пробы. Регистрируемый аналитический сигнал определяемого
элемента после введения добавки ГР элемента должен увеличиваться в 1,5 – 3
раза.
Результат каждого измерения содержания каждого определяемого элемента
в анализируемой пробе мг/кг (мг/л) вычисляют при помощи программного
обеспечения аппарата.
После выполнения измерений проводят очистку электрохимической ячейки
и индикаторного электрода в соответствии с инструкцией по эксплуатации
используемого анализатора [37].
2.5.3 Колориметрический метод
Колориметрия
как
метод
химического
анализа
применяется
для
определения концентрации определенного вещества в окрашенном растворе.
С
помощью
различных
методик
колориметрии
можно
оценивать
количественное содержание определенных веществ в растворе с достаточно
высокой точностью – обычно она составляет 0,1 – 1%. Эта точность, как правило,
не уступает точности, с которой определяют концентрации в результате гораздо
более сложных и дорогих химических анализов, и достаточна для многих задач –
не только производственных, но и экспертного характера. Колориметрическими
методами можно определять концентрации веществ вплоть до 10-8 моль/л.
Колориметрические
методы
используют
визуальное
сравнение
или
сравнение с помощью приборов – фотоколориметров или спектрофотометров
[38].
Методы анализа, основанные на измерении поглощения молекулами
электромагнитного излучения в УФ (200 – 400 нм) и видимой (400 – 700 нм)
областях
спектра,
называются
спектрофотометрическими.
Объектами
спектрофотометрических измерений, как правило, являются растворы.
Методы
спектрофотометрии
основаны
на
способности
молекул
к
поглощению или испусканию квантов электромагнитного излучения, что связано
42
с изменением их энергетических состояний. Общая энергия молекулы (Ем)
складывается из ее электронной (Еэл), колебательной (Екол) и вращательной (Евр)
энергий: Ем = Еэл + Екол + Евр. Наибольший вклад в величину Ем вносит Еэл: от 1 до
5 эВ. Это означает, что различия в энергии электронных уровней молекул
находятся
в
диапазоне
энергий
квантов
электромагнитного
излучения,
соответствующих ультрафиолетовой и видимой областям спектра. Энергия
колебательных переходов Екол составляет: 10-2 ÷ 10-1 эВ, что соответствует
ближней и средней ИК-области спектра, а вращательных Евр: 10-5 ÷ 10-3 эВ, что
соответствует дальней ИК-области спектра [39].
Долю излучения, поглощенную раствором аналита, можно количественно
связать с концентрацией раствора. Количество монохроматического излучения,
поглощенное образцом, подчиняется закону Бугера-Ламберта-Бера [40].
I = I0e-k'lC
или I = I0∙ 10-klC
(2)
(3)
где, k = 0,434k'
I – интенсивность света, прошедшего через поглощающий слой вещества
толщиной l.
I0 – интенсивность света, падающего на слой вещества.
k' – коэффициент пропорциональности, зависящий от частоты (длины
волны) и природы вещества.
k – коэффициент поглощения
С – концентрация вещества.
При регистрации спектров поглощения измеряют пропускание Т:
Т=I/I0=10-klC
(4)
А=lgI0/I=klC
(5)
или оптическую плотность А:
Если концентрация вещества выражена в молях на литр (моль/л), а толщина
поглощающего слоя в сантиметрах (см), то коэффициент поглощения называют
молярным коэффициентом поглощения (ε) [34].
43
Обычно общая схема спектрофотометрического анализа включает два
обязательных этапа:
1. Образование аналитической формы при добавлении к аликвоте пробы
буферного раствора и раствора фотометрического (хромогенного) реагента
(проведение реакции образования фотометрируемого соединения);
2. Фотометрирование полученного окрашенного раствора аналитической
формы [39].
Колориметрический метод определение массовой доли свинца в средствах
декоративной косметики для губ основан на измерении оптической плотности
окрашенного раствора комплекса свинца с сульфарсазеном (рисунок 5) при длине
волны 513 нм [41].
Рис. 5. Структурная формула сульфарсазена – 4-((4-(3-(2-арсоно-4нитрофенил)триаз-2-енил)фенил)диазенил)бензолсульфоната натрия [42].
44
Выводы к теоретической части
Обобщены и систематизированы данные о состоянии современного рынка
декоративной
косметики.
Проведен
обзор
видового
ассортимента
и
классификации губных помад. Представлены основные компоненты состава
декоративной косметики для губ, а также ключевые этапы производства.
Особое
внимание
уделено
требованиям
безопасности
декоративной
косметики. Рассмотрены физико-химические показатели качества губных помад и
методы их химического контроля. Обобщены сведения о путях поступления
тяжелых металлов в средства декоративной косметики и методах определения
микроколичеств свинца в губных помадах.
45
II. ПРАКТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ
Глава 3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОРГАНОЛЕПТИЧЕСКИХ И ФИЗИКОХИМИЧЕСКИХ ПОКАЗАТЕЛЕЙ КАЧЕСТВА ГУБНЫХ ПОМАД
3.1 Определение органолептических показателей качества помад
Для проведения химического анализа были выбраны губные помады одной
марки, серии, и разных оттенков (рисунок 6).
Рис. 6. Исследуемые образцы губных помад.
По органолептическим и физико-химическим показателям продукция
декоративной косметики должна соответствовать требованиям и нормам,
указанным в ГОСТ 31649 – 2012 [43].
Согласно методике ГОСТ 29188.0 – 2014 [44] проведены определения
внешнего вида, цвета и однородности, запаха и кроющей способности
исследуемых образцов.
Внешний вид и цвет изделий декоративной косметики определяли
просмотром поверхности изделия.
Однородность – отсутствие комков и крупинок – определяли на ощупь
легким растиранием пробы.
Запах
определяли
и
кроющую
способность
органопептически
изделий
(визуально).
Для
декоративной
определения
косметики
кроющей
способности наносили губной помадой полосу на лист белой бумаги (рисунок 7
46
а), или на наружную поверхность кисти руки трижды на одно и то же место
(рисунок 7 б).
а)
б)
Рис. 7. Оценка кроющей способности губных помад.
Покрытие изделий декоративной косметики на поверхности должно быть
ровным, однородным, без крошек [43].
Данные определения внешнего вида, цвета, запаха и кроющей способности
губных помад приведены в таблице 5.
Таблица 5.
Органолептические показатели качества губных помад
Показатель
ГОСТ
Внешний
вид
Цвет
Образец №
Поверхность Свойственный
гладкая,
цвету данного
однородная
изделия
Норма
ГОСТ
1
Соотв.
Соотв.
2
Соотв.
Соотв.
3
Соотв.
Соотв.
4
Соотв.
Соотв.
5
Соотв.
Соотв.
Органолептические показатели всех
требованиям ГОСТ 31649 – 2012.
Запах
Кроющая
способность
Соответствует
запаху
данного
изделия
Покрытие
ровное,
однородное
Соотв.
Соотв.
Соотв.
Соотв.
Соотв.
образцов помад
Соотв.
Соотв.
Соотв.
Соотв.
Соотв.
соответствуют
47
3.2 Определение кислотного числа
Кислотное число определяли по ГОСТ 31649 – 2012 п.п. 6.5. Метод основан
на нейтрализации свободных кислот раствором щелочи.
3.2.1 Средства измерения, вспомогательные устройства и реактивы
Весы лабораторные общего назначения высокого класса точности с
пределом
допускаемой
погрешности
однократного
взвешивания,
не
превышаемого ± 0,0001 г.
рН-метр И-500 с набором электродов с пределом допускаемой абсолютной
погрешности измерений ± 0,1 единиц рН.
Бюретка вместимостью 10 мл.
Цилиндр мерный вместимостью 50 мл.
Стакан лабораторный вместимостью 100 мл со шкалой, из термически
стойкого стекла.
Мешалка магнитная.
Баня водяная.
Гидроксид калия КОН, спиртовой раствор молярной концентрации 0,2
моль/л.
Спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья С2Н5ОН.
Толуол С6Н5СН3.
Вода бидистиллированная Н2О [43].
3.2.2 Проведение испытания
Перед началом работы рН-метр проверяли и подготавливали к измерению
согласно инструкции, приложенной к прибору.
0,8 – 1,0 г анализируемой продукции декоративной косметики взвешивали в
стакане для титрования. Результат взвешивания записывали до четвертого
десятичного знака. Затем к содержимому стакана добавляли цилиндром 40 мл
смеси толуол – спирт (1:1) и нагревали на водяной бане до полного растворения.
После охлаждения реакционной смеси в стакан опускали электроды и титровали
48
при постоянном перемешивании спиртовым раствором гидроксида калия до
значений рН 10,2 – 10,5. После окончания работы электрод тщательно промывали
бидистиллированной водой и для хранения помещали в раствор хлористого калия.
Средние
значения
пяти
параллельных
определений
каждой
пробы
представлены в таблице 6.
Таблица 6
Результаты измерения кислотного числа
№
образца
Объём раствора
гидроксида калия,
Масса навески, г
израсходованный на
титрование, мл
Значение рН
1
0,8010
0,43
10,3
2
0,8009
0,51
10,3
3
0,8015
0,49
10,4
4
0,8008
0,60
10,3
5
0,8008
0,70
10,3
Кислотное число X, мг КОН/г, вычисляли по формуле:
Х=
где
V
–
объем
точно
0,2
 ∙11,2
(6)

моль/л
раствора
гидроксида
калия,
израсходованный на титрование кислоты, мл;
11,2 – массовая концентрация гидроокиси калия в 0,2 моль/л растворе,
мг/мл;
m – масса навески, г.
Вычисления проводили до второго десятичного знака после запятой с
последующим округлением до первого.
За результат измерения принимали среднее арифметическое значение
результатов пяти параллельных определений.
Предел повторяемости (сходимости) r – абсолютная величина разности
между результатами двух испытаний, полученными в условиях повторяемости
при доверительной вероятности 95%, не превышает 1,0 мг KОH/г.
49
Предел воспроизводимости R – абсолютная величина разности между
результатами двух испытаний, полученными в условиях воспроизводимости при
доверительной вероятности 95%, не превышает 1,5 мг KОH/г [44].
3.2.3 Математическая обработка результатов анализа
Данные, полученные в результате анализа, оценивали с помощью методов
математической статистики, где xi – отдельные измерения, n – количество
измерений.
Среднее значение результатов рассчитывали по уравнению:
=
Дисперсию,
характеризующую
∑
=1 
(7)

рассеяние
результатов
относительно
среднего значения , рассчитывали по уравнению:
=
2
∑
=1( −)
(8)
−1
Для характеристики рассеяния результатов вычисляли стандартное
отклонение по уравнению:
 = √
(9)
Относительное стандартное отклонение рассчитывали по уравнению:
 =

(10)

Доверительный интервал рассчитывали по уравнению:
 =  0,95
(11)
Определение промахов проводили методом с применением Q-критерия:
эксп =
пр −
(12)
макс −мин
эксп > табл
(13) [34].
Полученные данные результатов анализа представлены в таблице 7.
50
Таблица 7.
Результаты определения кислотного числа
№
образца
Кислотное
число мг
KОH/г, не
более
Кислотное число
мг KОH/г в
образце помады
Относительное
Доверительная
стандартное
вероятность, Р
отклонение, sr
1
6,0 ± 0,3
0,04
2
7,2 ± 0,3
0,03
6,9 ± 0,2
0,03
4
8,4 ± 0,3
0,03
5
9,8 ± 0,3
0,03
3
15
Исследуемые
образцы
губных
помад
не
0,95
превышают
максимально
допустимого значения кислотного числа, что свидетельствует о надлежащем
качестве продукции.
3.3 Определение карбонильного числа
Карбонильное число определяли по ГОСТ 31649 – 2012 п.п. 6.6. Метод
основан на оксимировании карбонильных соединений гидроксиламина хлоридом
и дальнейшем определении избытка гидроксиламина основания титрованием
раствором кислоты.
3.3.1 Средства измерения, вспомогательные устройства и реактивы
Весы лабораторные общего назначения высокого класса точности с
пределом
допускаемой
погрешности
однократного
взвешивания,
не
превышаемого ± 0,0001 г.
рН-метр И-500 с набором электродов с пределом допускаемой абсолютной
погрешности измерений ± 0,1 единиц рН.
Бюретка вместимостью 10 мл.
Колба плоскодонная вместимостью 100 мл, из термически стойкого стекла
со шлифом.
51
Холодильник воздушный.
Цилиндр мерный вместимостью 50 мл.
Стакан лабораторный вместимостью 100 мл со шкалой, из термически
стойкого стекла.
Мешалка магнитная.
Баня водяная.
Вода бидистиллированная Н2О.
Гидроксиламина
гидрохлорид
NH2OH
∙
НСl,
раствор
молярной
концентрации 0,5 моль/л в 60% -ном этиловом спирте.
Гидроксид калия КОН, спиртовой раствор молярной концентрации 0,2
моль/л.
Кислота серная H2SO4, водный раствор молярной концентрации 0,2 моль/л.
Спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья С2Н5ОН.
3.3.2 Проведение испытания
Перед
началом
работы
рН-метр
проверяли
согласно
инструкции,
приложенной к прибору.
0,5 – 0,6 г анализируемой продукции взвешивали в колбе. Результат
взвешивания записывали до четвертого десятичного знака. К содержимому колбы
добавляли цилиндром 15 мл смеси толул – спирт (1:1), 15 мл раствора
гидроксиламина гидрохлорида и из бюретки 10 мл раствора гидроксида калия для
выделения гидроксиламина основания.
Колбу соединяли с воздушным холодильником и нагревали на кипящей
водяной бане в течение 1 ч. После охлаждения колбы реакционную смесь
количественно переносили в стакан для титрования, колбу промывали 20 мл
этилового спирта в два-три приема. В стакан опускали электроды и титровали
избыток гидроксиламина основания раствором серной кислоты при постоянном
перемешивании до рН 3,5 – 4,0. После окончания работы электрод тщательно
промывали бидистиллированной водой и для хранения помещали в раствор
хлористого калия. Параллельно проводили контрольный опыт.
52
Средние
значения
пяти
параллельных
определений
каждой
пробы
представлены в таблице 8.
Таблица 8.
Результаты измерения карбонильного числа
№
образца
1
Объем раствора
серной кислоты,
израсходованный на
Масса навески, г
титрование
гидроксиламина
основания в
рабочем опыте, мл
0,5006
0,88
Значение рН
3,8
2
0,5006
0,84
3,7
3
0,5006
0,85
3,8
4
0,5005
0,83
3,7
5
0,5006
0,80
3,8
Карбонильное число Х1 мг КОН/г, вычисляли по формуле
1 =
(−1 ) ∙11,2

(14)
где V – объем точно 0,2 моль/л раствора серной кислоты, израсходованный
на титрование гидроксиламина основания в контрольном опыте, мл;
V1 – объем точно 0,2 моль/л раствора серной кислоты, израсходованный на
титрование гидроксиламина основания в рабочем опыте, мл;
11,2 – массовая концентрация гидроокиси калия в 0,2 моль/л растворе,
мг/мл;
m – масса навески, г.
Вычисления проводили до второго десятичного знака после запятой с
последующим округлением до первого.
За результат измерения принимали среднее арифметическое значение
результатов пяти параллельных определений.
53
Предел повторяемости (сходимости)
r – абсолютная величина разности
между результатами двух испытаний, полученными в условиях повторяемости
при доверительной вероятности 95%, не превышает 2,0 мг KОH/г.
Предел воспроизводимости R – абсолютная величина разности между
результатами двух испытаний, полученными в условиях воспроизводимости при
доверительной вероятности 95%, не превышает 4,0 мг KОH/г.
Границы абсолютной погрешности метода при доверительной вероятности
95% ± 3,0 мг КОН/г (предел абсолютной погрешности ± 3,0 мг КОН/г) [44].
3.3.3 Обработка результатов
Математическую обработку результатов проводили как указано в п. 3.2.3.
Полученные данные результатов анализа представлены в таблице 9.
Таблица 9.
Результаты определения карбонильного числа
Карбонильное
Карбонильное
№
число мг
число мг KОH/г
образца
KОH/г, не
в образце
более
помады
Относительное
стандартное
отклонение, sr
1
2,8 ± 0,5
0,15
2
3,7 ± 0,5
0,10
3,4 ± 0,3
0,07
4
3,7 ± 0,6
0,14
5
4,0 ± 0,4
0,08
3
8
Карбонильное
число
анализируемых
требованиям ГОСТ 31649 – 2012.
губных
Доверительная
вероятность, Р
0,95
помад
соответствует
54
Глава 4. ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАССОВОЙ ДОЛИ СВИНЦА
4.1 Используемые реактивы и аппаратура
Вода бидистиллированная Н2О.
Кислота серная Н2SO4 особой чистоты.
Кислота соляная НСl особой чистоты, разбавленная 1:1.
Аммиак водный NН4ОН, раствор с массовой долей 25 %.
Хлорид аммония NH4Cl, раствор с массовой долей 2 %.
Гексацианоферрат (II) калия К4[Fe(CN)6]·3H2O, раствор с массовой долей
10%.
Декагидрат тетрабората натрия Na2B4O7·10H2O, раствор с массовой долей
2,5%.
Нитрат свинца (II) Pb(NO3)2 стандарт-титр, содержащий 1 мг свинца в 1 мл.
Сульфарсазен C18H14AsN6NaO8S.
Весы лабораторные общего назначения высокого класса точности с
пределом
допускаемой
погрешности
однократного
взвешивания,
не
превышаемого ± 0,0001 г.
Спектрофотометр лабораторный СФ – 46, обеспечивающий измерение
оптической плотности при длине волны 450 – 650 нм с точностью 0,5 нм.
Печь
муфельная,
обеспечивающая
автоматическое
регулирование
температуры до 700 – 750 °С.
При определении массовой доли свинца использовались: часы; палочки
стеклянные; воронки лабораторные диаметром 25 и 100 мм из химически
стойкого стекла; стаканы лабораторные вместимостью 600 мл из термически
стойкого стекла;
пробирки мерные; цилиндры мерные вместимостью 50 мл;
пипетки мерные вместимостью 1, 5, 10 мл [41].
4.2. Определение микроколичеств свинца
Для проведения анализа готовили вспомогательные растворы, согласно
методике ГОСТ 31676 – 2012 [41].
55
Для приготовления раствора гексацианоферрата (II) калия с массовой долей
10% 10,0 г гексацианоферрата (II) калия переносили в мерную колбу
вместимостью 100 мл, растворяли в 90 мл бидистиллированной воды, доводили
раствором аммиака по каплям до 8,0 рН по универсальной индикаторной бумаге и
затем доводили до метки бидистиллированной водой.
Раствор гексацианоферрата (II) калия связывает ионы цинка, кадмия и
таллия, которые также взаимодействуют с сульфарсазеном.
Для приготовления раствора тетрабората натрия с массовой долей 2,5% 2,5 г
тетрабората натрия переносили в мерную колбу вместимостью 100 мл, растворяли
в бидистиллированной воде и доводили водой до метки. Раствор хранится в
течение 6 мес.
Для приготовления раствора сульфарсазена в растворе тетрабората натрия
0,05 г сульфарсазена растворяли в растворе тетрабората натрия в мерной колбе
вместимостью 100 мл. Раствор хранится в течение 6 мес. в темной склянке в
холодильнике.
Для приготовления раствора сульфарсазена в растворе хлорида аммония
0,05 г сульфарсазена растворяли в мерной колбе вместимостью 100 мл в растворе
хлорида аммония, доведенного раствором аммиака до 9,0 рН. Раствор хранится в
течение 1 мес. в темной склянке в холодильнике.
Для приготовления стандартного раствора нитрата свинца (II) 1,0 мл
стандарт-титра нитрата свинца (II), содержащего 1 мг свинца в 1 мл, переносили в
мерную колбу вместимостью 100 мл, добавляли 90 мл бидистиллированной воды,
добавляли 1,0 мл раствора соляной кислоты особой чистоты с разбавлением 1:1,
доводили объем бидистиллированной водой до метки и тщательно перемешивали.
Полученный стандартный раствор содержит 10 мкг свинца в 1 мл. Для
проведения испытаний брали 1,0 мл стандартного раствора и добавляли 4,0 мл
бидистиллированной воды. Полученный раствор нитрата свинца (II) объемом 5,0
мл с содержанием свинца 2 мкг в 1 мл использовали для испытаний.
Построение градуировочного графика.
56
Для построения градуировочного графика готовили растворы из серии
стандартных растворов с увеличивающимся содержанием свинца: 0, 10, 20, 30, 40,
50 мкг/мл. К полученным растворам добавляли те же реактивы, что и к
исследуемой пробе.
Градуировочный график (рисунок 8) строили в координатах оптическая
плотность – концентрация, по результатам измерения, представленным в таблице
10.
Таблица 10.
Данные для построения градуировочного графика
С, мкг/мл
0
10
20
30
40
50
А, о.е.
0
0,135
0,243
0,292
0,435
0,524
А, о.е.
Оптическая плотность, нм
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
С, мкг/мл
0
0
10
20
30
40
50
60
Концентрация, мкг/мл
Рис.8. Градуировочный график
Подготовка пробы продукции к измерению.
Продукцию массой от 2,000 до 3,000 г взвешивали в фарфоровом стакане,
добавляли 1,0 мл концентрированной серной кислоты и перемешивали
стеклянной палочкой. Стакан помещали в муфельную печь комнатной
температуры и нагревали в течение 2 – 3 ч до температуры от 400°С до 450°С.
В стакан, охлажденный до температуры (20 ± 2) °С добавляли 5,0 мл
соляной кислоты, содержимое размешивали стеклянной палочкой и оставляли на
1 ч. Затем смесь доводили раствором аммиака до 8,0 рН по универсальной
57
индикаторной бумаге, оставляли на 30 мин. фильтровали через фильтровальную
бумагу и промывали стакан и фильтр небольшими порциями дистиллированной
воды. Объем фильтрата (исследуемый раствор) измеряли цилиндром.
В 5 мерных пробирок последовательно вносили по 5 мл исследуемого
раствора, стандартного раствора нитрата свинца (II) и бидистиллированной воды
(контрольный опыт). Добавляли в каждую пробирку по 1,0 мл раствора
гексацианоферрата (II) калия, 4 мл раствора тетрабората натрия и содержимое
пробирок перемешивали. Затем вносили в каждую пробирку по 0,2 мл раствора
сульфарсазена в растворе тетрабората натрия, вновь перемешивали, выдерживали
30 мин и измеряли оптическую плотность при длине волны 513 нм на
спектрофотометре.
4.3 Обработка результатов
Результаты измерений представлены в таблице 11.
Таблица 11.
Результаты измерений проб губных помад
Оптическая
№ образца
Масса навески
продукции, г
Объем фильтрата, мл
плотность
исследуемого
раствора, о.е
1
2,010
26,5
0,127
2
2,009
27,0
0,136
3
2,002
27,0
0,145
4
2,004
27,0
0,092
5
2,006
27,5
0,115
Массовую долю свинца Хс, % вычисляли по формуле:
Xc =
Aи Vo
 m н 5
10-4
Xc – массовая доля свинца
Аи – оптическая плотность исследуемого раствора, о.е;
(15)
58
Vо – объем фильтрата, мл;
Ас – оптическая плотность стандартного раствора, содержащего 10 мкг
свинца, о.е/мкг.
mн – масса навески продукции, г;
5 – объем исследуемого раствора;
10-4 – коэффициент перевода в проценты [41].
Математическую обработку результатов проводили как указано в п. 3.2.3.
Полученные данные результатов анализа представлены в таблице 12.
Таблица 12.
Результаты определения содержания микроколичеств свинца
Предельно
№
образца
допустимое
Содержание
значение
свинца, мг/кг
содержания
Относительное
стандартное
отклонение,sr
Доверительная
вероятность, Р
свинца, мг/кг
1
2,49 ± 0,04
0,01
2
2,70 ± 0,03
0,01
2,95 ± 0,03
0,01
4
1,81 ± 0,03
0,01
5
2,29 ± 0,02
0,01
3
Таким
5,00
образом,
результаты
анализа
соответствуют
0,95
всем
нормам
государственного стандарта. Содержание свинца в исследуемых образцах губной
помады, независимо от цветового тона, не превышает допустимый предел,
равный 5,00 мг/кг.
59
Выводы к практической части
Проведено
определение
органолептических
и
физико-химических
показателей качества губных помад одной марки, серии, различного цветового
тона. Получены
результаты измерения кислотного и карбонильного числа,
свидетельствующие о надлежащем качестве исследуемых образцов. Проведено
определение содержания микроколичеств свинца в губных помадах. Результаты
анализа,
независимо
от
государственного стандарта.
цвета
продукции,
соответствуют
требованиям
60
ВЫВОДЫ:
1.
Проанализировано
состояние
современного
рынка
декоративной
косметики.
2. Обобщены сведения о нормативном регулировании обеспечения качества
косметической продукции.
3.
Проанализирована
проблема
воздействия
косметических
средств
ненадлежащего качества на кожу губ.
4. Установлены пути поступления свинца в средства декоративной
косметики для губ, и его влияния на организм человека как элемента-токсиканта.
5. Проведён анализ органолептических и физико-химических показателей
качества губных помад. Все исследуемые образцы соответствуют нормам
государственного стандарта: имеют гладкую и однородную поверхность; имеют
свойственный губным помадам запах; ровное, однородное покрытие. Показатели
кислотного и карбонильного числа не превышают максимально допустимый
предел единиц, что свидетельствует о надлежащем качестве продукции.
6. Определено содержание микроколичеств свинца в губных помадах. Все
исследуемые образцы, независимо от цвета, не превышают допустимой нормы
содержания свинца, равной диапазону измерения массовых долей, выраженной в
%: от 0,0 до 0,0005 включ., или 5,00 мг/кг.
61
СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ
1.
Губная
помада:
[Электронный
ресурс].
–
Режим
доступа:
http://www.bagnet.org/news/health/145183 – Дата доступа: 05.01.2017 .
2. Чем опасен свинец в составе губной помады: [Электронный ресурс]. –
Режим
доступа:
http://www.naturalrating.ru/journal/post/39
–
Дата
доступа:
05.01.2017.
3. Васюков, Г. Глобальный рынок косметики: [Электронный ресурс]. –
Режим доступа:
https://cosmetology-info.ru/6422/news-Globalnyy-rynok-kosmetiki-
2015-rezultaty--prognozy--kompanii/ – Дата доступа: 05.01.2017.
4. Рынок косметики в России: выбор и предпочтения россиян [Электронный
ресурс]. – Режим доступа: http://www.advertology.ru/article139001.htm – Дата
доступа: 05.01.2017.
5. Рынок массовой и натуральной косметики в России и в мире. Курс на
безопасность:
[Электронный
ресурс].
–
Режим
доступа:
http://www.ereport.ru/prel/rynok-kosmetiki.htm – Дата доступа: 19.01.2017.
6. Красота первой необходимости: [Электронный ресурс]. – Режим доступа:
http://www.profile.ru/obsch/item/109573-krasota-pervoj-neobkhodimosti
–
Дата
доступа: 19.01.2017.
7. Основные формы незаконного оборота продукции на потребительских
рынках России и меры противодействия / В.В. Радаев, Е.С. Бердышева, Н.В.
Конрой, З.В. Котельникова. – М.: НИУ ВШЭ, 2016. – 400с.
8. Гавриленкова, О.В. Методическое пособие по фармацевтическому
товароведению / О.В Гавриленкова. – Архангельск: СГМУ, 2007. – 71с.
9. Дорофеева, В.В. Нормативное регулирование обращения косметических
товаров. / В.В. Дорофеева // Ремедиум. Журнал о Российском рынке лекарств и
медицинской технике. – 2006. №7.
10.
Дремова, Н.Б. Медицинское и фармацевтическое товароведение:
учебное пособие / Н.Б. Дремова. – Курск: КГМУ, 2005. – 520с.
62
11. Яковлева, Л.А. Товароведение парфюмерно-косметических товаров:
учебник для вузов / Л.А. Яковлева, Г.С. Кутакова. – СПб.: Лань, 2001. – 256с.
12. Технология косметических и парфюмерных средств / А.Г. Башура, Е.В.
Гладух, Н.П. Половко и др. – Харьков: НФАУ, 2002. – 272с.
13. Лемешко, М. Как это устроено: Производство косметики Oriflame:
[Электронный
ресурс].
–
Режим
доступа:
http://www.metronews.ru/lifestyle/moda/reviews/kak-eto-ustroeno-proizvodstvokosmetiki-oriflame-1184168/ – Дата доступа: 20.01.2017.
14. Абакумова, Н.А. Органическая химия и основы биохимии: учебное
пособие: в 2 ч. / Н.А. Абакумова, Н.Н. Быкова. – Тамбов: ГОУ ВПО ТГТУ, 2011. –
2 ч.
15. Самуйлова, Л.В. Косметическая химия. Часть 1 / Л.В. Самуйлова, Т.В.
Пучкова. – М.: Школа косметических химиков. – 2005. – 336с.
16. Вшивков, А.А Основы косметической химии: учебное пособие / А.А.
Вшивков. – Екатеринбург: РГППУ, 2005. – 429с.
17. Марголина, А.А. Новая косметология / А.А. Марголина, Е.И. Эрнандес,
О.Э. Зайкина – М.: Косметика и Медицина. – 2000. – 204с.
18. Химическая солнцезащитная косметика: [Электронный ресурс]. – Режим
доступа:
http://cosmetologya.com/chemical-sunscreen-cosmetics/ – Дата доступа:
05.02.2017.
19. СанПиН 1.2.681-97 Гигиенические требования к производству и
безопасности парфюмерно-косметической продукции. – М.: Минздрав России. –
59с.
20. МР 1.2.0040-11 Контроль наноматериалов в парфюмерно-косметической
промышленности.
–
М.:
Федеральный
центр
гигиены
и
эпидемологии
Роспотребнадзора. – 2012. – 19с.
21. ГОСТ 32117-2013 Изделия парфюмерно-косметические. Информация
для потребителя. Общие требования. – М.: Стандартинформ. – 2014. – 9с.
22. ТР ТС 009/2011 О безопасности парфюмерно-косметической продукции
– 2011. – 258 с.
63
23. Аравийская, Е.Р. Руководство по дерматокосметологии
/ Е.Р.
Аравийская, Е.В. Соколовский. – СПб.: Фолиант, 2008. – 632с.
24. Скрипкин, Ю.К. Кожные и венерические болезни / Ю.К. Скрипкин, А.А.
Кубанова, В.Г. Акимов. – М.: ГЭОТАР/Медиа, 2011. – 544с.
25. Лакиза, Н.В. Анализ пищевых продуктов: учебное пособие / Н.В.
Лакиза, Л.К. Неудачина. – Екатеринбург: УФУ, 2015. – 188с.
26.
ГОСТ ISO 1271-2014 Масла эфирные. Определение карбонильного
числа. Метод со свободными гидроксиламинами. – М.: Стандартинформ, 2015. –
8с.
27. Линдиман, А.В. Процессы миграции свинца и кадмия в системе "почварастение": дис. к-та хим. наук: 03.00.16 / Линдиман Анастасия Васильевна. –
Иваново, 2009. – 172с.
28. Горная энциклопедия. Свинец: [Электронный ресурс]. – Режим доступа:
http://www.mining-enc.ru/s/svinec-. – Дата доступа: 09.03.2017.
29. Отравление свинцом и здоровье:
доступа:
[Электронный ресурс]. – Режим
http://www.who.int/mediacentre/factsheets/fs379/ru/–
Дата
доступа:
09.03.2017.
30. Лекарственные растения Центрального Черноземья: [Электронный
ресурс]. – Режим доступа: http://studopedia.net/15_1144_lekarstvennie-rasteniyatsentralnogo-chernozemya.html. – Дата доступа: 09.03.2017.
31. Пашков, А.Н. Биология. Медицинские проблемы в экологии человека:
региональный компонент: в 3 ч. / А.Н. Пашков, О.В. Мячина. – Воронеж: ВГМА,
2013. – Ч.3. – 75с.
32. Курепина, М.М. Анатомия человека / М.М. Курепина, А.П. Ожигова,
А.А. Никитина. – М.: Владос. – 2010. – 384 с.
33. ГОСТ 31649-2012 Продукция декоративной косметики на жировосковой
основе. Общие технические условия. – М.: Стандартинформ, 2013. – 11с.
34. Основы аналитической химии: в 2 т. / [Т.А. Большова и др.]; под. ред.
Ю.А. Золотова. – М.: Академия. – 2014. – 2т.
64
35. ГОСТ 30178-96 Сырье и продукты пищевые. Атомно-абсорбционный
метод определения токсичных элементов. – М.: Стандартинформ, 2010. – 10с.
36. Отто, М. Современные методы аналитической химии / М. Отто; пер. с
нем. – М.: Техносфера, 2008. – 544с.
37. ГОСТ 33824-2016
Продукты пищевые и продовольственное сырье.
Инверсионно-вольтамперометрический
метод
определения
содержания
токсичных элементов (кадмия, свинца, меди и цинка). – М.: Стандартинформ,
2016. – 28с.
38. Колориметрия как метод химического анализа: [Электронный ресурс]. –
Режим
доступа:
https://pcgroup.ru/blog/kolorimetriya-kak-metod-himicheskogo-
analiza/. – Дата доступа: 11.03.2017.
39. Спектрофотометрические и люминесцентные методы анализа / А.В.
Булатов, А.Ю. Шишов, М.Т. Фалькова, К.С. Вах, Н.В. Свиридова, Л.Н. Москвин.
– СПб.: СПбГУ, 2013. – 46с.
40. Кристиан, Г. Аналитическая химия: в 2 т. / Г.Кристиан; пер. с. англ. –
М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2009. – 2 т.
41.
ГОСТ
31676
–
2012
Продукция
парфюмерно-косметическая.
Колориметрические методы определения массовых долей ртути, свинца,
мышьяка, кадмия. – М.: Стандартинформ. – 2013. – 16с.
42.
Сульфарсазен:
[Электронный
ресурс].
–
Режим
доступа
http://dic.academic.ru/dic.nsf/ruwiki/1599666. – Дата доступа: 11.03.2017.
43. ГОСТ 31649 – 2012 Продукция декоративной косметики на
жировосковой основе. Общие технические условия. – М.: Стандартинформ. –
2013. – 8с.
44. ГОСТ 29188.0 – 2014 Продукция парфюмерно-косметическая. Правила
приемки,
отбор
проб,
методы
органолептических
испытаний.
–
М.:
Стандартинформ. – 2016. – 6с.
45. Преобразователь ионометрический И-500. Руководство по эксплуатации.
Подольск: ООО НПО Аквилон, 2012. – 20с.
65
46. Спектрофотометр СФ-46. Техническое описание и инструкция по
эксплуатации. СПб.: ЛОМО, 2000. – 33с.
1/--страниц
Пожаловаться на содержимое документа