close

Вход

Забыли?

вход по аккаунту

Гуров Руслан Викторович. Сорбционное концентрирование и извлечение Hg(II), Pb(II), Cd(II) из молока и молочных продуктов

код для вставки
МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ
УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ОБРАЗОВАНИЯ
«ОРЛОВСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ
имени И.С. ТУРГЕНЕВА»
ВЫПУСКНАЯ КВАЛИФИКАЦИОННАЯ РАБОТА
по направлению подготовки
04.04.01
Химия
направленность Аналитическая химия
Студента Гурова Руслана Викторовича
шифр
165027
Институт естественных наук и биотехнологии
Тема выпускной квалификационной работы
Сорбционное концентрирование и извлечение
Hg(II), РЪ(П), Cd(II) из молока
и молочных продуктов
Студент
Гуров Р.В.
Руководитель
Грибанов Е.Н., к.х.н. , доцент
Зав. кафедрой химии
~
Оскотская Э.Р., д.х.н., профессор
Орёл
2018
МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕ,L(ЕР ЛЦИИ
ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БIОДЖЕТНОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ
УЧРЕЖДЕНИЕ IЗЬIСШЕГО ОБРАЗОIЗАНИЯ
«ОРЛОВСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИНЕРСИТЕТ
имени И . С. ТУРГЕНЕВА»
Институт естественных наук и биотехнологии
Кафедра химии
Направление подготовI<и 04 . 04 . О \ Химия
Направленность (профиль) Аналитическая химия
УТВЕРЖДАЮ :
Зав . Кафедрой
~ ( О~котская Э. Р.)
«2.fi_» рка о/)Я- 2О1.1_г.
ЗАДАНИЕ
на выполнение выпускной квалификационной работы
студента Гурова Руслана Викторовича шифр 165027
1. Тема ВКР : Физико-химич еские и сорбционные свойства побочных продуктов сахарного
производства
Утверждена приказом по университету от «_ 13_»_ноября_2017_r. № _ 2-3254_
2. Срок сдачи студентом законченной работы «8» июня 2018 r . ( за 25 дней до защиты
ВКР)
3. Исходные данные к работе : материалы ГОСТы и ТУ, учебники, научные журналы и
статьи , справочные данные сети Internet, материалы по результатам преддипломной
практики , результаты проведенных н аучных исследований .
4. Содержание ВКР (перечень подлежащих разработке вопросов) :
1. Литературный обзор
2. Методика эксперимента
3. Обработка результато в исследования
4. IЗыводы
Дата выдачи задания
кабря 2017г.
«26»
Руководитель ВКР __;ц,:..____:_:_ _
Задание принял к исполнению ---IНl-'----Гуров Р . В .
КАЛЕНДАРНЫЙ ПЛАН
Наименование этапов
Срок выполнения
вкr
этапов работы
1. Составление программы
2.
исследования
И :1учение и аналю литературы
3. Сбор
110 теме
до
работы
исход11ых эl\11шричсских данны х
4. Обработка
и анализ полученной информации
5. Подготовка и оформление текстовой
части ВКР
6. Подготовка и оформление графичес ких
матер иалов
Студент
J~t ~
Гуров Р В.
Руководитель ВКР
__,.._,,___ ___ Грибанов Е . Н .
25 декабря
Примечание
~
февраль
&r,~
феврал ь
~
март
апрель
май
1~
~~
J ~
•
~JZ<'1и,//,и,/)
~И,,..,,( 1/~Л,?
Аннотация
Выпускная квалификационная работа состоит из введения, четырёх
глав, выводов и списка литературы. Работа изложена на 73 страницах
печатного текста, в работе представлено 15 рисунков и 4 таблицы.
Библиографический список включает 68 литературных источников.
Ключевые слова: сорбция, тяжелые металлы, молоко и молочные
продукты.
Краткая характеристика работы. В настоящее время тяжелые
металлы находят широкое применение в различных областях науки и
техники:
радиоэлектронная
промышленность,
металлургия,
атомная
энергетика и другое. Халатное отношение к хранению и транспортировке
этих элементов, устаревшие и малоэффективные способы предотвращения
поступления тяжелых металлов в объекты окружающей среды приводят к их
загрязнению, в конечном счете,по пищевой цепи тяжелые металлы
поступают в организм человека.
Целью
настоящей
работы
явилось
систематическое
изучение
сорбционных свойств природного алюмосиликата по отношению к Hg(II),
Pb(II), Cd(II) и разработка способа очистки молока от данных тяжелых
металлов.
Для достижения поставленной цели сформулированы и решены
следующие теоретические и практические задачи:
1. обобщить и систематизировать литературные данные об ртути, свинце и
кадмии, их токсических свойствах, влиянии на организм человека и
методах их определения;
2. провести литературный обзор имеющихся методов и методик очистки
молока и молочных продуктов от растворимых соединений ртути,
свинца и кадмия, показать их достоинства и недостатки;
3. определить степень извлечения кадмия(II), ртути(II) и свинца(II)
природным
алюмосиликатом
из
реальной
системы
сложного
химического состава – молока;
4. Разработать и апробировать сорбционный способ очистки молока от
тяжелых металлов.
В обзоре литературы (1 глава) обобщены и систематизированы
литературные данные о характеристике тяжелых металлов, путях их
поступления в окружающую среду и способах определения.
Во второй главе рассмотрены пути поступления тяжелых металлов в
молоко и молочные продукты, а также способах его устранения.
В третьей главе перечислены используемые реактивы и аппаратура,
приведено описание математической обработки результатов, методик
определения
Cd(II),
Hg(II),
Pb(II)
методом
атомно-абсорбционной
спектроскопии.
Четвертая глава посвящена обсуждению результатов эксперимента,
связанных с изучением сорбции Cd(II), Hg(II), Pb(II) цеолитом и разработке
способа очистки молока и молочных продуктов от данных металлов. Каждая
глава работы завершена подробными обобщающими выводами.
Научная
и
практическая
значимость.
В
данной
работе
экспериментально апробированы различные способы организации процесса
очистки молока и молочных продуктов от Hg(II), Pb(II), Cd(II). Определены
характеристики эффективности. На основе полученных данных предложен
способ очистки молока и молочных продуктов, апробированный на реальных
образцах.
ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение
4
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ
6
Глава 1. Общая характеристика тяжелых металлов (Cd, Hg, Pb) и
способов их определения
1.1.
Общие сведения и воздействие на организм человека
6
6
22
1.3.
Пути поступления в объекты окружающей среды и продукты
питания
Фотометрические методы определения металлов
1.3.1
Определение кадмия
28
1.3.2
Определение свинца
30
Определение ртути
33
1.2.
1.3.3
Глава 2. Общая характеристика молока и молочных продуктов
28
34
2.1.
Химический состав молока
34
2.2.
38
2.2.1
Загрязнение молока и молочных продуктов тяжелыми
металлами и способы его устранения
Загрязнение кадмием
2.2.2
Загрязнение ртутью
39
2.2.3
Загрязнение свинцом
40
2.2.4
Способ очистки молока от солей тяжелых металлов
41
38
Выводы к теоретической части
43
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
44
Глава 3. Методика проведения эксперимента
44
3.1.
Используемые приборы и реактивы
44
3.2.
Методика спектрофотометрического определения Cd(II), Pb(II),
Hg(II)
Построение градуировочного графика
45
49
3.3.1
Определение оптимальных условий сорбции Hg(II), Cd(II),
Pb(II)
Влияние кислотности среды
3.3.2
Влияние времени
54
3.2.1
3.3
45
49
2
3.3.3
3.4.
Изотерма сорбции и сорбционная ёмкость
57
Методика определения степени очистки молока от тяжелых
металлов
61
Глава 4. Результаты эксперимента и их обсуждение
4.1
4.2
4.3
62
Химический состав природного алюмосиликата
62
Определение степени сорбционного извлечения Cd(II), Hg(II),
Pb(II) из молока
Способ сорбционной очистки молока от тяжелых металлов
63
64
Выводы к экспериментальной части
66
Выводы
67
Список используемой литературы
68
3
ВВЕДЕНИЕ
Актуальность работы. В настоящее время тяжелые металлы находят
широкое
применение
в
различных
областях
науки
и
техники:
радиоэлектронная промышленность, металлургия, атомная энергетика и
другое. Халатное отношение к хранению и транспортировке этих элементов,
устаревшие и малоэффективные способы предотвращения поступления
тяжелых металлов в объекты окружающей среды приводят к их загрязнению,
в конечном счете,по пищевой цепи тяжелые металлыпоступают в организм
человека.
Одним из наиболее востребованных пищевых продуктов является
молоко. В экологически чистых районах при нормальной эксплуатации
объектов промышленности загрязнение производимых молочных продуктов
тяжелыми металлами составляет ничтожно малую долю. Однако, загрязнение
объектов окружающей среды в результате антропогенных выбросов
приводит к повышенному содержанию в нем тяжелых металлов, в частности:
ртути, свинца, кадмия.Попадая в организм человека, они оказывают
губительное действие на соединительную ткань, могут повредить клетки
иммунной системы, что приводит к аллергии, аутоиммунным заболеваниям.
Внутри
клетки металлы могут быть включены в различные клеточные
компоненты, что приводит к нарушению синтеза белка, препятствует
передаче импульсов,нарушая работу нервной системы.
Для извлечения тяжелых металлов из молока и молочных продуктов,
используются физико – химические методы, основанные на сорбционных и
мембранных
процессах.
Перспективным
для
решения
поставленной
проблемы представляется использование алюмосиликатов. Кроме хороших
сорбционных
свойств
алюмосиликаты
характеризуются
термической,
химической, радиационной устойчивостью, механической прочностью. При
необходимости
очистки
больших
объемов
загрязненных
объектов
4
преимуществами
природных
алюмосиликатов
перед
синтетическими
сорбентами является их экономическая доступность.
Целью
настоящей
работы
явилось
систематическое
изучение
сорбционных свойств природного алюмосиликата по отношению к Hg(II),
Pb(II), Cd(II) и разработка способа очистки молока от данных тяжелых
металлов.
Для достижения поставленной цели сформулированы и решены
следующие теоретические и практические задачи:
1. обобщить и систематизировать литературные данные об ртути(II),
свинце(II) и кадмии(II), их токсических свойствах, влиянии на организм
человека и методах их определения;
2. провести литературный обзор имеющихся методов и методик очистки
молока и молочных продуктов от растворимых соединений ртути,
свинца и кадмия, показать их достоинства и недостатки;
3. определить
природным
степень
извлечениякадмия(II),
алюмосиликатом
из
ртути(II)
реальной
и
свинца(II)
системы
сложного
химического состава – молока;
4. Разработать и апробировать сорбционный способ очистки молока от
тяжелых металлов.
Научная
и
практическая
новизна.
В
данной
работе
экспериментально апробированы различные способы организации процесса
очистки молока и молочных продуктов от Hg(II), Pb(II), Cd(II). Определены
характеристики эффективности. На основе полученных данных предложен
способ очистки молока и молочных продуктов, апробированный на реальных
образцах.
5
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ
Глава 1. Общая характеристика тяжелых металлов (Cd, Hg, Pb) и
способов и их определения
1.1 Общие сведения и воздействие на организм человека
Кадмий – серебристо-белый металл, отливающий синевой на свежем
срезе, однако тускнеющий на воздухе из-за образования защитной окисной
пленки. Кадмий довольно мягкий металл - он тверже олова, но мягче цинка,
его вполне возможно разрезать ножом. В совокупности с мягкостью сорок
восьмой
элемент
обладает
такими
важными
для
промышленности
качествами, как ковкость и тягучесть – он отлично прокатывается в листы и
протягивается в проволоку, без особых проблем поддается полировке. При
нагреве выше 80 °C кадмий теряет свою упругость, причем настолько, что
его легко можно истолочь в порошок. Твердость кадмия по Моосу равна
двум, по Бринеллю (для отожженного образца) 200–275 МПа. Предел
прочности при растяжении 64 Мн/м2 или 6,4 кгс/мм2, относительное
удлинение 50 % (при температуре 20 °C), предел текучести 9,8 МПа.
Кадмий имеет гексагональную плотноупакованную кристаллическую
решетку с периодами: а = 0,296 нм, с = 0,563 нм, отношение с/а = 1,882, z = 2,
энергия кристаллической решетки 116 мкДж/кмоль. Пространственная
группа С6/mmm, атомный радиус 0,156 нм, ионный радиус Cd 2+ 0,099 нм,
атомный объем 13,01‧10-6 м3/моль. Пруток из чистого кадмия при изгибании
издает слабый треск подобно олову («оловянный крик») - это трутся друг о
друга
микрокристаллы
металла,
однако любые
примеси в металле
уничтожают этот эффект. Вообще по своим физическим, химическим и
фармакологическим свойствам кадмий принадлежит к группе тяжелых
металлов, имея более всего сходства с цинком и ртутью.
Температура плавления сорок восьмого элемента (321,1 °С) довольно
низка и может быть сравнима с температурами плавления свинца (327,4 °С)
или таллия (303,6 °С). Однако она отличается от температур плавления
6
схожих по ряду свойств металлов – ниже, чем у цинка (419,5 °С), но выше,
чем у олова (231,9 °С). Температура кипения кадмия тоже невысока - всего
770 °С, что довольно интересно – у свинца, как и у большинства других
металлов разница между температурами плавления и кипения большая. Так у
свинца температура кипения (1745 °С) больше температуры плавления в 5
раз, а у олова, температура кипения которого 2620 °С, в 11 раз больше
температуры плавления! В тоже время, сходный с кадмием цинк имеет при
температуре плавления в 419,5° С температуру кипения всего 960 °С.
Коэффициент термического расширения для кадмия равен 29,8·10 -6 (при
температуре 25 °C). Ниже 0,519 К кадмий становится сверхпроводником.
Теплопроводность сорок восьмого элемента при 0 °C составляет 97,55
вт/(м·К) или 0,233 кал/(см·сек·°С). Удельная теплоемкость кадмия (при
температуре
25°C)
Температурный
равна
225,02
коэффициент
дж/(кг·К)
или
электросопротивления
0,055
кал/(г·°С).
сорок
восьмого
элемента в температурном интервале от 0 °С до 100 °С равен 4,3‧10-3,
удельное электросопротивление сорок восьмого элемента (при температуре
20 °C) составляет 7,4·10-8Ом·м (7,4·10-6Ом·см). Кадмий диамагнитен, его
магнитная
восприимчивость
-0,176·10-9
(при
температуре
20°С).
Стандартный электродный потенциал -0,403 В. Электроотрицательность
кадмия 1,7. Эффективное поперечное сечение захвата тепловых нейтронов
2450- 2900-10 ~ 28 м2. Работа выхода электронов = 4,1 эВ.
Плотность (при комнатной температуре) сорок восьмого элемента 8,65
г/см3, что позволяет отнести кадмий к тяжелым металлам. По классификации
Н.Реймерса, тяжелыми следует считать металлы с плотностью более 8 г/см 3.
Таким образом, к тяжелым металлам относятся Pb, Cu, Zn, Ni, Cd, Co, Sb, Sn,
Bi, Hg. И хотя кадмий легче свинца (плотность 11,34 г/см 3) или ртути (13,546
г/см3), но тяжелее олова (7,31 г/см3). [3]
Токсическое действие. Кадмий и его соединения в небольших
количествах присутствуют в почве, воде, растениях, органах и тканях
7
животных и вне зон промышленного загрязнения среды. Однако они не
являются
жизненно
необходимыми
веществами
(биоэлементами
и
микроэлементами), т. е. не входят в состав каких-либо жизненно важных
веществ живого организма.
В благополучных регионах они содержатся в почве в пределах от 0,01
до 0,7 мг/кг, в растениях – от 0,11 до 1,34, в тканях животных – от 0,001 до
12,3 мг/кг (А. Хеннинг, 1976).
У
крупного
рогатого
скота,
выращенного
в
разных
районах
Московской области, больше всего кадмийсодержащих веществ в почках,
печени – 0,52 – 0,97 и 0,55 – 0,73 мг/кг соответственно. Много кадмия
(больше МДУ) накапливается в языке, легких, сердце, мышцах (М. А.
Малярова, 1986; В. Н. Жуленко, М. А. Маля-рова, 1995). В почках лошадей,
выращенных в совхозе «Якутский» (Якутия), уровень кадмия превышает
МДУ от нескольких до десятков раз (В. Н. Жуленко, О. И. Кальсина, 1998; О.
И. Кальсина, 2001).
По данным И. Е. Зимакова и Л. Л. Захаровой (1981), в зерне кукурузы и
овса, выращенных на расстоянии 10 км от цинкоплавильного завода,
содержание кадмия составляет 16,0 и 8,8 мг/кг, в сене и силосе – 21,2 и 11,8
мг/кг
соответственно.
Максимальное
содержание
токсикоэлемента
у
крупного рогатого скота и свиней, выращенных в этом регионе, достигало в
мышечной ткани 2,3 мг/кг, в печени – 4,0 – 5,4 мг/кг.
По физико-химическим свойствам кадмий близок к цинку и в
природных условиях встречается вместе с ним, являясь его антагонистом.
Кадмий в почве, воде, растениях и тканях животных находится в виде
растворимых в воде соединений, таких, как кадмия сульфат, кадмия хлорид,
кадмия нитрат, и в виде трудно-или нерастворимых веществ — кадмия
карбонат, кадмия гидрооксид и др.
Водорастворимые соединения кадмия легче мигрируют из почвы в
растения и в больших количествах всасываются из желудочно-кишечного
тракта в кровь по сравнению с труднорастворимыми соединениями. По
8
данным многих авторов, в желудочно-кишечном тракте всасывается около 10
% соединений кадмия от поступившего с кормом (М. А. Малярова, 1986).
При низком содержании в корме соединений кальция и железа, а также
белков кадмий всасывается в большей степени.
Токсикодинамика. По токсичности для животных соединения кадмия
относятся ко второму классу опасности – высокотоксичные вещества. ЛДзо
кадмия для крыс при однократном введении внутрь составляет 80 – 90 мг/кг,
для кроликов – 70 – 150 мг/кг. Острые отравления человека и животных
соединениями кадмия встречаются крайне редко. Только 15 мг кадмия,
оказавшиеся в 1 кг корма, вызывают отравление животных, а 30 – 90 мг/кг
пищевого рациона являются причиной смертельного отравления человека.
Основную опасность для
животных представляют
хронические
интоксикации, связанные с длительным поступлением кадмия в организм с
водой и кормами. R. P. Sharma и J. С. Street (1980) сообщают, что при
добавлении в корм крупному рогатому скоту, свиньям и курам соединений
кадмия в дозе 2 мг/кг корма содержание токсикоэлемента в печени
составляло 0,73, 1,04 и 2,66 мг/кг органа, в почках – 3,58 6,52 и 7,62 мг/кг
соответственно. При увеличении введения кадмия в корм до 10 мг/кг
количество элемента в печени у коров повышалось до 3,21 мг/кг, у свиней –
до 5,01 и у кур – до 28,8 мг/кг; в почках – 8,83; 28,12 и 72,05 мг/кг
соответственно.
У
дойных
коров
и
кур-несушек
при
поступлении
токсикоэлемента (2 и 10 мг/кг корма) последний выделяется с молоком в
пределах 0,01 – 0,06 мг/л и содержится в яйцах в количестве 0,02 – 1,54 мг/кг,
в мышечной ткани – 0,01 – 0,14 мг/кг. По данным других авторов (И. Е.
Зимаков, Л. Л. Захарова, 1981), в мышцах свиней и крупного рогатого скота,
выращенного в зоне выбросов цинкоплавильного завода на удалении 10 км,
содержание кадмия составляло 2,3 мг/кг, а выращенного на удалении 60 км –
0,9 и 0,6 мг/кг соответственно. Столько же обнаружила и М. А. Малярова
(1986) у крупного рогатого скота, выращенного в Подмосковье.
9
Я. М. Грушко (1972) и М. А. Малярова (1986) установили
морфологические изменения в печени и почках у кроликов при поступлении
0,1 мг соединений кадмия в день с водой или кормом и наибольшее
накопление его в щитовидной и поджелудочной железах, надпочечниках (в
корковом слое в 5 – 10 раз больше, чем в мозговом), в мозжечке больше, чем
в полушариях мозга. Большое количество кадмия накапливается также в
почках, аорте, селезенке, яичниках и шерсти.
При значительном поступлении кадмия с кормом (10 мг/кг) у крыс
снижается активность трансфераз, альдолазы и сукцина-токсидазы. У
морских свинок от таких же доз понижается активность щелочной фосфатазы
в почках и простате (А. Хенниг, 1976).
Кадмийсодержащие вещества в организме животного блокируют в
большей степени карбоксильные группы аминокислот и значительно меньше
сульфгидрильные группировки, что приводит к нарушению синтеза белков и
ферментативных процессов (В. Н. Жуленко, А. И. Канюка, 1992).
Соединения кадмия снижают усвоение в желудочно-кишечном тракте
жизненно необходимых элементов – цинка, меди и железа, а также фосфора
и кальция. Кроме того, кадмийсодержащие вещества в почках повреждают
проксимальные
канальцы,
в
которых
обратно
адсорбируются
низкомолекулярные белки, аминокислоты и соединения фосфора и кальция,
что приводит к нарушению белкового и фосфорно-кальциевого обмена, в
результате чего снижается мясная, молочная и яичная продуктивность.
Кадмий отрицательно влияет на воспроизводительную функцию
животных, особенно мужских особей, в семенниках которых в местах
введения токсикоэлемента рассасывается ткань, в результате уменьшается
размер органа. У овец при поступлении кадмия с кормом отмечаются аборты
или рождение нежизнеспособного потомства (эмбриотоксическое действие).
Клиника. Отравления животных соединениями кадмия в хозяйствах
диагностируются редко, поскольку признаки отравления кадмием трудно
дифференцировать от отравления другими соединениями тяжелых металлов,
10
а также потому, что их в сельском хозяйстве не применяют и не определяют
в лабораториях мясокомбинатов.
Клинические
симптомы
установлены
в
основном
на
экспериментальных животных.
При остром отравлении у мелких лабораторных животных клинические
симптомы появляются через 2,5 – 3 ч. При этом отмечают угнетение
(вялость), снижение поедаемое-ти корма, тремор скелетных мышц.
У домашнихти
ыживотныхд
п
вумотмечаютд
ушрвоту, у жвачныхкормрегургита-цию
(плавноеб
ливыхождениед
ы
ькормовыхб
ен
тьмасс из ротовойразполости), частоесоливыделениеф
ы
азе
жидкихн
икаловыхм
ам
ьмасс, видимыхви
ед
еслизистыхд
д
еоболочек; в дальнейшемслояслабостьви
аж
е
д
животногово
ы прогрессируетлягу в
д
результатесред поражениягем
а центральнойп
щ и
и
периферическойви
е нервнойлси
д
о системы,
что
проявляетсясоли нарушениемд
г
у
р
координацииц
елидвиженийгем
аи шаткойеслипоходкой.
В случаеч
е хроническоготруботравленияесть снижаетсян
ащ
ог поедаемостьесликорма, в
связиб
ть с
ы
этим
уменьшаютсяж
ра массакож
и
и животного,
молочнаяб
ли и
ы
яичнаяко
и
ж
продуктивность.
У людейтр
бпри хроническойкн
у
и
цинтоксикациисч
ет кадмиемвкусбываютовесанемияво
ыв
д
результатед
завзаимодействиято
о
ев пищеварительномд
ж
ьтрактед
ен
вухс железом, из-за чего
нарушаетсято
е эритропоэзд
ж
ей (А. Хенниг, 1976), эмфиземач
н
е легких, нефрит,
ащ
характеризующийсяд
е повышеннымслое содержаниемвы
аж
е белкаб
ш
оли в моче. Возможно,
аналогичныеп
в изменениясо
ч
о
ли при хроническойм
ас интоксикациид
ает могутм
е быть и у
оч
животных.
Эти
признакиво
а отравленияуб
д
оя имеютэто особоеэтом значениеотек в
регионер
аз
промышленныхсо
ли предприятий, использующихэтом кадмийц
ели в технологическом ж
а
р
и
процессеп
ятьи перерабатывающихн
ицинксодержащуюп
ам
щ
и
руду.
Обнаружениеэти
хкадмияо
тэв воде, используемойвкусдля водопояэти
хживотных, в
количествахво
ыбольшего
д
а0,1 – 0,2 мг/л, в кормахви
д
еи почкахви
д
еболееэтом5 и 10 мг/кг
д
соответственносло
я при дефицитеесть в кормахвод
ыцинкавсех и меди можетряд
у служитьч
е
ащ
основаниемд
гдля диагностированиям
у
р
ерхроническойф
азеинтоксикациивод
аживотных.
11
Лечение.
В
качествекн
и
ц антидотавсех используютм
ре тетацин-кальций,
и
выпускаемыйво
ав формесво
д
ю10% – ного раствораэтов ампулахвы
епо 10 мл. Назначаютэто
ш
м
его 10 – 20 мг/кг массыд
ает животного. Антидотвод
е вводятм
ре внутривенно,
и
внутримышечноэти
хили подкожном
орев первыйеслидень 3 раза с интерваломд
руг8 ч, во
второйвод
ыдень 2 раза в суткид
ьи в третийраздень 1 раз.
ен
Назначаютсо
ли симптоматическиезон
е средствауб
оя – кофеинтрех бензоатавод
ынатрия,
препараты, содержащиеестьглюкозу, витаминеслиС и физиологическийви
ераствор.
д
Для
леченияви
е хроническихд
д
е отравленийж
аж
ра соединениямиуб
и
оя кадмиям
ь
ед
применяютви
е элементарнуюр
д
а серу или ее соединениятрех – метионин, натрия р
яд
аз
сульфат, натрияц
итиосульфат. Серу молотуювод
еп
е(ГОСТ 127 – 76) или газовую, а
такжевы
еметионинсо
ш
лидают ежедневнои
ыс комбикормомти
он
ув дозе: для теляткры
п
сдо 2 мес –
2 г, от 2 до 6 мес – 3, от 6 до 12 мес – 4 г на 1 животное; натриям
ертиосульфатц
и
еп
или натриям
ясесульфатви
е4 – 10 г на 1 животное; препаратыэтомцинкаж
д
рав пересчетед
и
ьна
ен
цинк цыплятамсч
ети курамсч
ет3000 мг/кг корма, свиньямэтом500, крупномурази мелкомуо
вес
рогатомуч
егоскотуво
е200 мг/кг корма; медь 250, 500 и 700 мг/кг и железо ли
д
ь2500,
ш
2000 и 300 мг/кг соответственновод
ев виде цинкам
икарбонатам
ед
иили цинкасолиоксида,
ед
меди карбонатаэто
ми железад
ьсульфатам
ен
и(коэффициентвод
ед
епересчетауб
оясоли на элементви
е
д
составляет: для цинкави
е карбонатаб
д
ть 1,72, цинкаф
ы
азе оксидаугля1,25, меди карбонатаэти
х
1,815 и железави
есульфатад
д
ь4,835).
ен
В регионах, где установленосоли повышенноекн
и
ц содержаниесвою кадмияви
ев
д
объектахсо
ыокружающейэто
д
мсреды, эти дозы серы, цинка, меди и железад
аетмогутд
ля
о
быть
использованыд
ей для
н
профилактикид
ь хроническихви
ен
е интоксикацийч
д
у
ем
соединениямиви
екадмиям
д
еи восстановленияд
р
и
озыпродуктивностиуб
ояживотных. В том
случае, если загрязнениесво
ювоздушнойэти
х среды, кормовд
вуми тканейкуд
а животныхп
в
ч
о
кадмиемп
всвязаносер
ч
о
ус добычейж
раили переработкойовеццинковойразруды, не следуетви
и
е
д
дополнительново
е вводитьесли в кормавсех соединенияли
д
тр цинка. При повышенном о
вец
содержаниид
т в почве, воде, кормахц
аю
ели меди или железараз при одновременном это
высокомто
е количествеч
ж
е кадмияэтом в кормахуб
ащ
оя не следуетгод
а использоватьсч
ет эти
микроэлементыэти
м в
кадмием.
качествеф
азы профилактическихгод
а средствм
ясе интоксикациизо
е
н
12
Патологоанатомическиели
ь изменения.
ш
При
отравлениид
ь отмечается п
ен
в
ч
о
жироваяб
тьинфильтрацияу
ы
гляпечениви
еи почек, в печениф
д
азы– дистрофиявсехгепатоцитов.
При
хроническомли
ь отравленииц
ш
и бываютсоли гипертрофиясод
еп
ы сердца,
в
паренхиматозныхо
тек органахо
тэ – участкип
ять некрозары
е и прорастаниеви
б
е в них
д
соединительнойр
аз ткани, гиперплазияесли селезенки, в почкахви
е – увеличениед
д
т
аю
размеровви
е клубочков,
д
набуханием
ясо эпителияд
т почечныхд
аю
озы канальцевсч
ет и
дегенеративныеви
еизменениясо
д
лив тканяхвод
епочек.
Ветсанэкспертиза.
подозреваемыхд
г в
у
р
В
случаеэтой вынужденногови
е убоя
д
отравлениивод
е соединениямираз кадмия,
животных,
печень,
почки,
мышечнуюэто
м тканьесть направляютрост в лабораториюкры
с для токсикологического ч
е
ащ
исследованияэти
мна содержаниевод
а кадмия. Токсикоэлементыслоя такжевод
е выборочноэто
м
определяютп
в в продуктахти
ч
о
а убоя животных, выращенныхи
п
ы в регионахэто с
он
повышеннымр
усодержаниемд
яд
лякадмияхотяв объектахслояокружающейсч
о
етсреды.
По даннымэто
мСанПиНсло
йРФ (1997), допускаетсяэтосодержаниеви
екадмия: в мясе
д
0,05мг/кг, в субпродуктахсч
ет0,3, в почкахльд
а1,0, в яйцахви
е0,01, в молокевсех0,03 и в
д
рыбе 0,2 мг/кг.
При обнаружениир
азкадмияэтомв продуктахм
ас убоя в пределахтож
едопустимогоем
аг
уровняесли мясо и субпродуктыры
е используютф
б
азыв пищу без ограничений, при
повышенномм
и уровнесло
ед
й в пищу не допускаютф
азе и в зависимостип
в от уровняд
оч
ш
у
содержанияэто
мтоксичногово
ыэлементад
д
ьнаправляютуб
ен
ояна утилизациюли
трс переработкойд
ь
ен
на сухиеэти
хживотныеко
икормач
ж
еили уничтожают.
ащ
Исходяп
ли из того, что уровеньсвоюкадмиявод
ы
ы нередкод
ь превышаетн
ен
ог МДУ,
проведенысло
й
специальныеясло
исследованиявод
е
по
изучениюч
е влиянияви
ащ
е
д
технологическогосло
йи кулинарноговод
ывоздействияж
ра на уровеньи
и
ыкадмиякн
он
и
цв сырьесо
ли
животногосо
липроисхожденияб
тьпри изготовлениип
ы
вмясопродуктовэтом(В. Н. Жуленко,
оч
М. А. Малярова, 1995).
Обычнаяр
азваркакн
и
цоргановд
озеи мяса снижаетвод
еуровеньф
азекадмияви
ав 1,5 раза, а при
д
варкекож
илегкихго
аего количествохи
д
этуменьшаетсяд
олюв 10 – 30 раз за счет контактад
еводы
аж
с большойр
азповерхностьюли
ьальвеолкн
ш
и
цлегочнойд
озаткани.
13
При варкево
ымяса в открытыхб
д
тьемкостяхсолив течениеуб
ы
ой90 мин при температуреэти
х
72 – 75 °С, т. е. при использованиигод
атех параметров, которыед
озаприменяютсло
япри
изготовленииви
е колбасы, уровеньслоя кадмиян
д
ог снижаетсяд
озыв 2 раза. Причемво
е тем
д
большеч
епотерид
ащ
ькадмия, чем большеф
ен
азеизмельченэти
мфарш.
Жарениеко
м мяса снижаеткуд
р
а уровеньслой кадмия. В то же времявсех послед
за
о
вымачиванияд
ей мяса кроликам
н
и в 1%-ном растворевод
ед
ы уксуснойвод
ы кислотыоч
ег (это
предусмотреноэто
мтехнологическимич
уинструкциями) и последующеговод
ем
ужаренияп
ять
уровеньго
акадмияви
д
еснижаетсякн
д
и
цв 2 – 4 раза.
При изготовленииэти
мсосисок, сарделек, колбас, мясногом
ихлебаэти
ед
хв условияхэто
м
мясокомбинатам
иуровеньсво
ед
юкадмиясолиснижаетсяовецв 2 – 8 раз. Особеннотож
езначительныоч
ег
потериэти
мкадмия, если колбасакормили сарделькиход
е упакованысоли в естественнуюм
е
р
о
оболочку.
В такомэто
м случаеи
а отмечаютви
он
е снижениеп
д
у кадмиясч
щ
и
ет в готовомм
яса
мясопродуктетр
ав в 3 – 8 раз, а если продуктч
егов искусственнойн
огоболочке, то
количествоп
вкадмияр
ч
о
азпонижаетсяэтойтольковкусв 1,6 раза. Примерном
ясатак же снижается р
ль
о
количеством
ькадмияд
ед
заи при изготовлениизон
о
ымясныхсч
етхлебов.
Необходимом
яса отметить, что существенноэтой загрязненыф
азе соединениямисо
ли
кадмияти
хэспеции: сахар, соль, молокод
озасухое, соевыйэти
хбелок.
Профилактика.
В
биогеохимическихм
и регионахч
ед
е с
ащ
повышенным сч
ет
содержаниемти
у кадмиясч
п
ет вводятд
е в комбикормавод
аж
е микроэлементы, указанныеви
ев
д
подразделед
м«Лечение». Чтобыри
ву
скне допускатьд
енакопленияд
аж
вумкадмияряд
ув продуктахэто
м
убоя выше ЦД% ветсдужбераз совместнови
е с санитарно-эпидемиологическойп
д
в
ч
о
службойко
м необходимоэто определитьуб
р
ой санитарныед
оля зоны для выращивания сч
ет
продуктивныхсло
йи направляемыхэтомна убой животных.
Ртуть. Ртутьу
я и ее соединениясоли – высокотоксичныесч
о
б
ет вещества,
применяемыер
ев современнойслояпромышленнойд
б
ы
ейтехнологии. Ртутьразпредставляетд
н
ь
ен
собойм
ер рассеянныйд
г элемент, и ее среднееви
у
р
е содержаниеэти
д
х в земнойви
е коре, по
д
разнымч
есведениям, колеблетсяви
ащ
еот 0,03 до 0,08 мг/кг, в горныхви
д
епородахво
д
а– от
д
0,00021 до 1,0 мг/кг [10 –14]. Ртутьвсех относитсяф
азе к наиболеесч
ет подвижнымсо
ли
компонентамзо
ырудообразующегоп
н
упроцессакуд
щ
и
аи являетсявы
е«сквозным» элементом,
ш
фиксирующимсям
яса в продуктахкры
с всех этаповслоярудообразования. Она входито
вес в
14
составуб
оймногихто
еминералов, нередкосолиобразуякн
ж
и
цместорождения. В природед
мртутьр
ву
аз
встречаетсясво
юв основномли
ьв виде киноварии
ш
ыHgS, котораяестьслужитслойсырьемд
он
гдля
у
р
получениясо
лиметаллическойм
ертутиэтом[10 – 16].
р
о
Ртутьар
з входитр
аз во II группуд
оля периодическойкорм системыви
е элементов. В
д
обычныхестьусловияхэтометаллическаякры
сртутьвы
епредставляетвод
ш
есобойви
ежидкостьслоя(темп.
д
кип. 356,57°С) серебристо-белогогод
а цветавод
е с голубоватымэтом оттенком, при
охлаждениисч
ет жидкойу
я ртутиесли до температурывсех -39°С образуютсявкус мелкиеви
о
б
е
д
кристаллыво
еромбоэдрическойсч
д
етформы. Это единственныйви
ежидкийэтомметаллтр
д
авпри
температурер
у20°С и атмосферномвод
яд
едавлении.
Химическиеэти
хсоединенияхотяртути(II) встречаютсясерув природныхч
еусловияхд
ащ
х
ву
значительновы
е чаще, чем ртуть(I). Помимоп
ш
ять простыхж
ра солейвсех (хлорид, нитрат,
и
сульфат)
ртуть(II)
образуетвы
е
ш
элементоорганическиеви
е
д
соединенияли
тр
(присоединениево
артутивку
д
ск одномукож
иили двум атомамеслиуглерода) [11, 16 – 19].
Ртутьго
а являетсяесли однимб
д
ть из наиболееви
ы
е чувствительныхсч
д
ет индикаторовд
ь
ен
скрытогово
ы орудненияу
д
я не толькоуб
о
б
оя ртутных, но и различныхм
яса сульфидныху
я
о
б
месторождений, поэтомуэто
м ореолыкорм ртутии
ы обычновод
он
ы выявляютсяход
е над всемисо
ли
скрытымиеслисульфиднымич
езалежамип
ащ
ви вдольэти
оч
хдорудныхви
еразрывныхзон
д
ынарушений.
Эта особенность, а такжеви
а незначительноеи
д
п содержаниед
щ
вух ртутисвоюв породах,
объясняютсям
ясавысокойп
лиупругостьюд
ы
оляпаровэтомртути, возрастающейд
ушс увеличением сч
ет
температурыэтои определяющейсвоювысокуюви
емиграциюэтомэтоговод
д
ыэлементавы
ев газовойвку
ш
с
фазе.
В
поверхностныхтр
б условияхслоя киноварьф
у
азы и
металлическаяотек ртутьлеу
г
растворимыво
ыв воде даже при отсутствиити
д
усильныхгем
п
аокислителей, но при их
наличиих
у(Fe2(SO4)3, озон, пероксидви
д
о
еводорода) растворимостьгод
д
аэтих минераловм
и
ед
достигаетср
еддесятковм
емг/л. Особеннови
р
о
ехорошоэтомрастворяетсяслойртутьсод
д
ыв сульфидахтр
ав
едкихеслищелочейд
за с образованием, например, комплексакорыHgS ∙ nNa2S. Ртутьэто
о
легкоясомсорбируетсяво
еглинами, гидроокисламиэтомжелезаэтои марганца, глинистыми у
д
я
о
б
сланцамиеслии углямико
м[20].
р
До индустриальнойэти
х революциисч
ет осаждениесоли ртутисч
ет из атмосферыви
е
д
составлялоч
еоколом
ащ
ало4 нанограммовэти
хна литр льда. Природныеви
еисточники, такием
д
яса
15
как вулканы, составляютм
яса примернори
скполовинуэтойвсех выбросовви
е атмосфернойви
д
е
д
ртути. За оставшуюсяч
егополовинуд
ругответственнаэти
хдеятельностьгод
ачеловека. В ней
основнуюч
е долю
ащ
составляютви
е выбросыб
д
оли в
результатети
у сгоранияд
п
руг угля
главнымф
азеобразомэто
мв тепловыхсенэлектростанцияхряд
а– 65 %, добычави
езолотаэтом– 11 %,
д
выплавкаср
ед цветныхд
ь металловви
ен
е – 6,8 %, производствовод
д
ы цементави
е – 6,4 %,
д
утилизациях
умусорац
д
о
ели– 3 %, производствоп
лисоды – 3 %, чугунам
ы
ясои сталислое– 1,4 %,
ртутирост(в основномсво
юдля батареек) – 1,1 %, остальноесч
ет– 2 %.
В природеэто
мперемещениеэти
мртутии
ыпроисходитвм
он
ре трех состоянияху
и
вод – Hgo
(элементарнаях
тя ртуть), Hg2+ (ион двухвалентнойесть ртути), CH3Hg+ (ион
о
метилртути), ион Hg22+ менеераз распространен. В воде междум
яса ионамили
ь Hgo,
ш
Hg22+ и Hg2+ устанавливаетсявод
ы равновесие, котороеэтом в свою очередьп
ли
ы
определяетсяо
вес окислительно-востановительнымд
ь потенциаломеж
ен
то растворасо
ыи
д
концентрациейсло
йразличныху
явеществ, формирующихп
о
б
вкомплексыб
оч
тьс Hg2+. Ионы
ы
Hg(II) образуютр
а устойчивыем
яд
и комплексыч
ед
е с важнымим
ащ
яса биологическимисо
ли
молекулами. Токсикологическаяви
е опасностьэтом ртутивы
д
е в окружающейкусв средед
ш
е
аж
появляетсяэто
миз – за сродствави
ертутиесли(II) и ее метилированныхф
д
азысоединенийд
му
ву
биомолекуламсво
ю[21].
Токсическоет
уб
р
действие.
Соединениявод
ы
ртутиви
е
д
являютсясо
ли
высокотоксичнымисло
й веществами. В организмряд
а они могутэти
мпроникатьэтомчерезр
аз
кожныед
г покровы, ЖКТ и легкие. Смертельнойсвоюдозойраз хлоридаи
у
р
ыртути(II)
он
считаютсло
я0,2 – 0,3 г.
Органическиесо
лисоединениявод
ыртутисолиимеюттож
еобщуюд
ьструктуруэтоR-Hg-R, они
ен
токсичнеети
ы неорганическихкоры соединенийм
п
ас ртути,
так
как
являются д
ает
липидорастворимымип
ви легкоэтомпроникаюттравчерезэтомгистогематическиед
ч
о
ьбарьеры, в
ен
том числед
ьчереззо
ен
егематоэнцефалический, в мозг, череззон
н
еплацентуэтомв организмд
зы
о
плода. Опасныэти
храстворимыед
вухсоли ртути. Хлоридход
е и нитратвод
е ртути(II) более зо
ы
н
токсичны,
чем
хлоридэти
х ртути(I)
и
сульфидотек ртути(II).
Соли
ртутир
аз
взаимодействуютсо
лис жирнымиви
екислотамиеслисальныхвод
д
ежелезти
аи проникаютво
п
ычерезсо
д
ли
кожныйэтобарьер.
16
Ртутьсч
ет в виде паровры
е легкови
б
а всасываетсяслое черезд
д
руг легкие, и послеви
е
д
ферментативногоч
его окисленияряд
у циркулирующаяслое в кровиви
е «ионизированная»
д
ртутьвод
ывступаетд
ля во взаимодействиегем
о
а с белковымид
е молекулами. В первуюсло
аж
я
очередьсво
юионы ртутид
ля реагируюткн
о
и
ц с сульфгидрильными, карбоксильнымиц
ии
еп
аминнымир
егруппамиво
б
ы
ытканевыхвы
д
ебелков. В результатеп
ш
ятьобразуютсязон
еболеем
ясеили
менеегод
а прочныед
ь комплексывод
ен
ы – металлопротеиды. При этом поражаются ли
ь
ш
тиоловыед
ь (сульфгидрильные) энзимы. В организмеовес возникаютд
ен
ает глубокиеп
у
щ
и
нарушенияб
ть функцийп
ы
щ ЦНС,
и
особеннови
е ее
д
высшихвы
е отделов.
ш
Вначале д
т
аю
возбудимостьго
а коры большихри
д
ск полушарийсч
ет повышается. Это связаноэто
йс
ослаблениемэти
х активноговсех внутреннегоп
ли торможения, а затемвод
ы
ы возникаетви
е
д
инертностьесли корковыхсло
я процессов.
Позжевод
ы развиваетсяслоя запредельноеж
а
р
и
торможение.
В организмеко
иртутьб
ж
тьдлительноуглязадерживается. Она накапливаетсякусвв виде
ы
соединенийво
ыс белкомд
д
за(альбуминатов) в различныхви
о
еорганах, главнымм
д
ьобразомэти
ед
м
в печени, почках, желчи. Выводятсяти
а соединенияэтом ртутип
п
ять черезвкус почки,
желудочно-кишечныйу
ятракт, слюнныем
о
б
алои молочныеп
лижелезы.
ы
Острыеи
ы отравленияви
н
о
е могутраз возникнутьп
д
в при
оч
вдыханииэто паровсер
у
металлическойэто ртутиэти
х или пыли ртутьсодержащихм
яса пестицидов. Признакиви
е
д
отравленияэти
м проявляютсяп
в черезсоли 1 – 2 дня или черезсоли несколькоч
ч
о
е часов.
ащ
Ощущаетсяд
гобщееэтонедомогание, головнаяд
у
р
ейболь, металлическийразвкус во рту,
н
покраснениевсехи набуханиеп
вдесенвкусс появлениемти
ч
о
уна них темнойри
п
сккаймысоли(ртутныйсч
ет
стоматит) за счет образованияэти
хсульфидави
ертути. Возникаетч
д
егоозноб, и процесс ви
е
д
протекаетви
епо типу «металлическойд
д
ьлихорадки», позжесоли– токсическийеслиотек
ен
легких. Смертьэто
мнаступаетви
е от остройп
д
усердечно-сосудистойд
щ
и
ьнедостаточностиви
ен
е
д
или тяжелойу
йуремии.
о
б
При приемесло
йвнутрьсо
лисоединенияслоертутиэти
хглубокови
епроникаютм
д
орев тканич
еза
ащ
счет образованияд
ьрыхлоговы
ен
еальбуминатад
ш
озыи оказываютэтойприжигающееэти
мдействиеесли
на слизистыем
ало оболочкиго
а пищеварительногосч
д
ет аппарата, ощущаетсяроль жжениевсех
пищевода, желудка, рвотазо
ес кровью, боли, диарея. Черезуб
н
оя2 – 3 дня наступаетво
ы
д
17
тяжелоед
ь повреждениеи
ен
ыпочекд
н
о
ает с развитиемсоли анурииэти
х и уремии, с массовымр
аз
некрозомсло
йпочечныхм
ясоканальцев.
Хроническиео
вец
отравленияф
азы
характеризуютсяслоя
симптомами,
возникающимиб
липри поступлениити
о
анебольшихвкусдоз соединенийсч
п
етртутисолив течениеч
е
ащ
несколькихч
е лет. У человекавод
ащ
е появляютсяд
ейбыстраяч
н
е утомляемость, слабость,
ащ
частыееслиголовныеб
либоли, выпадениеэти
о
мволос, шелушениеуб
оякожи, ломкостьовесногтей.
Развиваетсяр
е «ртутныйэти
б
ы
м эретизм»: застенчивость, неуверенностьвод
е в себе,
мнительность,
невозможностьи
а выполнятьслоя работуэти
он
х при
посторонних.
Появляютсяр
ст стоматит, ртутнаяп
о
в энцефалопатия, депрессия, зрительныеп
оч
ять и
слуховыем
е галлюцинации, эмоциональнаявод
р
о
е тупость, судорожныеэтомсокращенияу
я
о
б
различныхви
емышц, дрожаниеви
д
ерук. Больныевод
д
еумираютч
ечерезп
ащ
в3 – 4 года послеж
оч
а
р
и
началауглезаболевания. Причинамиростсмертисенявляютсяразпараличри
скжизненнослойважныхсво
ю
центров, остраяд
гсердечно-сосудистаягод
у
р
анедостаточностьэти
х(угнетением
исердечнойм
ед
яса
деятельности), капилляротоксическоеесли действиевод
ы ртутивод
ы и тяжелаяслой уремиям
и
ед
(«сулемоваяр
епочка»).
б
ы
Патологоанатомическаяд
ь картинараз при отравлениислой препаратамислоя ртутип
ен
в
ч
о
характерна.
Наблюдаютсяхи
эт типичныеф
азы изменениям
ало внутреннихсч
ет органов:
гиперемияд
е слизистойд
аж
зы оболочкид
о
олю глоткиви
е и пищеводаб
д
ть с образованием эти
ы
м
белесовато-серогоу
гля струпа, в желудкем
оре – некрозп
у слизистой, она сероватая,
щ
и
плотная, напоминаетсер
ушагреневуюестькожу, некрозыви
ес образованиемряд
д
уязв на месте д
зы
о
воздействияеслияда. При длительностиф
азеотравленияэтомот 5 до 14 дней наблюдаетсяд
зу
о
характернаяо
тек картинавы
е «сулемовогоэтомнефроза». При гибелид
ш
озыот хроническойд
зу
о
интоксикациио
весосновныед
ьизменениятож
ен
енаблюдаютсяф
азев ЦНС [22].
Свинец. Элементтр
ав главнойслое подгруппывод
у четвёртой группы, шестого вы
е
ш
периодавы
епериодическойсло
ш
есистемыеслихимическихти
аэлементовеслиД. И. Менделеева, с
п
атомнымсо
линомеромм
е82. В природеесливстречаетсяб
р
и
олив виде 5 стабильныхб
тьизотоповльд
ы
ас
массовымиво
ычисламич
д
его202 (следы), 204 (1,5%), 206 (23,6%), 207 (22,6%), 208
(52,3%). Последниесч
ет три изотопароль – конечныеовец продуктысч
ет радиоактивныхд
ь
ен
превращений 238U, 235U и 232Th. При взаимодействииэтомс воздухомэти
хпокрываетсякн
и
ц
оксиднойви
епленкой, стойкойли
д
трк химическимви
евоздействиямслое[23].
д
18
Свинецвы
е растворяетсяви
ш
е в ртути, образуяслойдовольнотож
д
е концентрированныеср
ед
амальгамы, сохраняемыеви
е под слоемд
д
ь слегкавы
ен
е подкисленнойэтой воды [24]. В
ш
амальгамах, как и в парах, свинецн
огнаходитсясредв атомарноми
ысостоянии. В 1 л
он
воды при отсутствиисло
явоздухам
ерастворяетсям
оч
яса311 мкг свинцави
е[25], но механизм есть
д
процессап
врастворенияко
ч
о
инеизвестен.
ж
Со многимим
ясохимическимиэти
мэлементамисч
ет(As, Au, Ва, Са, Cd, Сu, Mg, Ni,
Sb, Se, Sn и т.д.) Pb дает сплавы; некоторые м
ясеиз них образуютвод
ыэвтектические ви
е
д
смесиэтоми твердыесло
ярастворыд
зу(Sb, Sn), другиезон
о
е(Mg, Se, Те) – интерметаллические д
ей
н
соединения.
С углеродом, кремнием, фосфором, мышьяком, бором, молекулярными то
е
ж
водородомд
г и азотомд
у
р
за свинецд
о
ушне реагирует. Однаковод
а известноэтом [26], что
порошкообразныйсло
я металлвку
с выше 400°С взаимодействуетход
е с азотомсо
ли с
выделениемви
а тепла, а с атомарнымб
д
ть водородомвы
ы
е образуетсоли незначительныесло
ш
й
количестваи
ыгидрида.
н
о
Компактныйд
люсвинецд
о
ает при действииви
е кислородаесли воздухави
д
е на холодеем
д
аг
покрываетсясч
ет оксиднойх
у пленкой, а тонкоч
д
о
е измельченныйм
ащ
и металлуб
ед
оя можетви
е
д
возгораться. Расплавленныйч
егосвинецкн
и
цокисляетсяэтомна воздухесч
етдо РbО, которыйви
е
д
при 430°С переходиттр
ехв Рb3O4, а последнийд
ьвыше 550°С разлагаетсяф
ен
азена РbО и
O2.
При нагреваниим
ясасвинецти
улегкоч
п
еговзаимодействуетд
озыс халькогенами, образуя ф
азы
сульфиды, селенидыеслии теллуриды. Расплавленныйкормметалл, реагируяф
азес серой,
разогреваетсяд
зудокрасна.
о
В присутствиио
вецкислородаж
равода действуетэтомна свинец, причемры
и
ескоростьоч
б
ег
коррозиити
у металласч
п
ет при подкисленииэтомвозрастает. Небольшиеэто концентрациисло
я
СO2, напротив, задерживаютб
оли разрушениеслоя металлаи
а из-за образования эти
он
х
поверхностнойу
я пленкиго
о
б
а РbСO3. В присутствиим
д
яса растворимыхсч
ет карбонатов,
сульфатов, а при повышеннойвод
е температуред
оля и силикатовви
е образуютсяч
д
у
ем
соответствующиер
ль труднорастворимыед
о
ей соли
н
свинца,
препятствующие это
коррозиико
мтруб из этогор
р
азметалла. Однаковсехпри большихч
уконцентрацияхеслиСO2
ем
возможноп
у образованиетр
щ
и
б растворимогоэто бикарбоната, и в такомч
у
е случаели
ащ
ь
ш
19
пользованиед
ей свинцовымиви
н
е трубамиэти
д
х для водопроводовд
оля чреватосвоюопасностьюб
ть
ы
отравления.
Судя по значениюсо
лиэлектродногови
епотенциала, Рb являетсявод
д
ылишь немногод
зу
о
болееэтосильнымд
мвосстановителем, чем Н2. В принципесолион мог бы растворяться всех
ву
в кислотах, но во многихэтом случаяхряд
а этомуэтом препятствуеткоры образование
труднорастворимыхм
и
ам
н
яса солейви
е и высокоеовец перенапряжениесвою водорода. При
д
действиид
зыразбавленнойр
о
у азотнойесли кислотыуб
яд
оя водородтож
е связываетсям
ало в воду, и
трудностид
г растворения, обусловленныеслое перенапряжением, устраняются.
у
р
Поэтомух
тяазотнаяи
о
еслкислотаво
елегчевод
д
ырастворяети
ысвинец, чем другиекорыкислоты.
он
В присутствииесли кислородатож
е свинеци
а довольнорост хорошови
он
е растворяетсяесли в
д
уксуснойп
в и другихсло
ч
о
я органическихи
ы кислотах, с которымич
он
его он образуетво
ы
д
комплексныеви
есоединения.
д
Свинецд
ьустойчиву
ен
йк действиюэтомплавиковойвы
о
б
екислотыэтоми мало растворимд
ш
ейв
н
соляной, посколькуесли соответствующиен
ог галогенидывсех труднослоя растворимым
ясе в
указанныхи
ысредах.
н
о
Благодаряльд
арастворимостии
еяплюмбитовэти
м
ми амфотерностикож
исвинецд
олядовольноли
тр
легкод
озерастворяетсяэто
мв нагретыхэти
хщелочах, если их концентрациян
огвыше 10
–
15% [27 – 29].
Свойствадр
уг и токсикологическоел
р воздействие. Свинеци
т
и
ея – металлсч
м
ет
синевато-серогом
яса цвета.
Профессиональноэти
м опаснымисч
ет производствамиво
е
д
являютсясч
ет добычад
м свинцовыхэти
ву
м руд и выплавкач
его свинца. В атмосферусо
ли
плавильныхсч
ет цеховр
у свинецсеру поступаетуб
яд
оя в виде аэрозолей, содержащихляу
г
металлическийд
шсвинецб
у
тьи его оксиды. Неорганическиеряд
ы
усоединениявод
есвинцасч
етв
виде оксидовд
ти различныхц
аю
исолейразиспользуютестьв производствекорыаккумуляторов,
еп
спичек, стекла, глазури, эмали, белил, олифы, в резиновойэтопромышленности,
как пигментыви
едля красок, в пиротехникетож
д
еи т.п.
В медицинскойво
е практикевсех находяти
д
ы применениеэто препаратыф
он
азы свинца.
«Свинцали
ьацетат» представляетви
ш
есобойовецбесцветныееслипрозрачныевод
д
ыкристаллыч
усо
ем
слабымр
льуксуснымсло
о
йзапахом, растворимд
оляв 2,5 частиовесхолоднойвкусводы и 0,5 частисо
ы
д
кипящейво
а воды. Его применяютвод
д
ув виде водныхи
ея растворовсред(0,25 – 0,5%) в
м
20
качествесч
ет вяжущегого
а средстваслое при воспалительныхсвоюзаболеванияхд
д
е кожи и
аж
слизистыхп
воболочек. «Вода свинцовая», «Свинцоваям
ч
о
репримочка» состоято
и
вециз 2
частейсли
е растворар
аз основногоы
д
ов ацетатаф
азе свинцасч
ет и 98 частейж
ра воды очищенной.
и
Назначаютви
енаружносло
д
яв виде примочекф
азыи компрессов. «Свинцовыйуб
ойпластырьвсех
простой» – смесьм
и равныхи
ед
ед частейкры
м
с оксидаесть свинца, свиноготи
у жира и масла
п
а одсолнечногоу
п
ти
глес добавлениемм
иводы очищеннойэти
ед
мдо образованияростоднороднойу
я
о
б
массы. «Свинцовыйсло
я пластырьд
ь сложный» содержитесли свинцовыйзон
ен
ыпластырьп
в
ч
о
простой, канифольсо
ли и скипидар. Оба пластыряроль применяютм
яса при гнойновоспалительныхсч
етзаболеванияхти
ыкожи, фурункулах, карбункулах.
п
Токсическоел
ь действие. В организмэти
ш
и
х свинецраз и его соединенияж
а
р
и
поступаютэточерезэти
хЖКТ, кожныесвоюпокровыд
еи ингаляционно. Послевод
аж
авсасыванияп
в
ч
о
свинецестьадсорбируетсяэти
мна поверхностивод
ыэритроцитовэти
ми разноситсяд
ушпо всемуво
ы
д
организму, попадаяесли в печень, почки, ЦНС, кости, мышцы. В кровиэти
ми
жидкостяхд
е организмау
аж
гле свинецти
а находитсясоли в виде коллоидногод
п
е дифосфата,
аж
дифосфоглицерата, органическихкн
и
цкомплексовеслис белкамиход
уи в виде различныхво
е
д
солей. При длительномд
ля поступлениити
о
а в организмд
п
ь свинеци
ен
ея кумулируетсяд
м
за в
о
костнойб
ть ткани. Периодвсехполувыведенияф
ы
азе равенм
игодамд
ед
ь и даже десятилетиям.
ен
При изменениисло
ев организмеад
овкислотно-основногоф
азысостояниям
ясев тканяхсоли(ацидоз)
соли свинцаэто
мпереходятп
вв растворимоесвоюсостояние, поступаютп
ч
о
вв кровьд
оч
руги могутр
ст
о
вызыватьэто
минтоксикацию.
Летальнаявы
едоза растворимыхзон
ш
ысолейи
асвинцад
он
озысоставляетч
у0,5 г в пересчетесво
ем
ю
на
чистыйсло
я свинец.
Хроническиеряд
а отравлениякры
с вызываетвод
ы ежедневноево
а
д
поступлениего
адо 0,0005 г.
д
Выделяютсяво
е соли свинцаэти
д
мпочкамиви
е путемви
д
е клубочковойхотяфильтрациико
д
ми
р
черезд
ьЖКТ.
ен
Свинеци
еяотноситсясо
м
лик протоплазматическимви
еядам. Он взаимодействуетм
д
ис
ед
активнымиви
е центрамид
д
ь ряда ферментов, блокируяви
ен
е их деятельность. Свинец сло
д
я
нарушаетго
асинтезд
д
гпорфириновотеки гема в эритроцитах. Все соединенияы
у
р
водсвинцави
е
д
действуютсло
я одинаково.
Разницары
е в
б
неодинаковойво
е растворимостиэтом в
д
токсичностиуб
оя проявляетсяч
у за
ем
счет
жидкостяхсч
ет организмаесли (особенноли
ь в
ш
21
желудочномво
е соке). При отравлениигод
д
а соединениямираз свинцаэти
х наблюдаетсям
и
ед
нарушениеб
либелкового, липидногоовеси углеводногоры
о
еобмена.
б
Остраяб
ть формаэто
ы
м отравленияслоя проявляетсясоли при
одновременноместь
поступлениисч
етв организмэтобольшогод
тколичествач
аю
урастворимойд
ем
вухсоли свинцау
йили
о
б
в результатево
ынакапливанияч
д
егоего в организме. При этом ощущается вод
сладковатыйво
ы
е
д
вкус во рту, возникаютли
ь тошнота, рвота, сильныеесть боли в животе. Позже р
ш
аз
развиваетсяко
иэнцефалопатия, проявляющаясякуд
ж
ав головнойп
вболи, возбуждении,
оч
судорогах, эпилептическихэти
хприпадках, нарушенииб
тьзрения, расстройствесло
ы
яречи,
коматозномм
ьсостоянии, параличах.
ед
Хроническаякн
и
цформад
хотравления. Ранниельд
ву
асимптомы: «свинцоваям
ясакайма»
по краямвсехдесен, особенноч
егоу переднихри
скзубов, землисто-сераяви
еокраскаго
д
акожи.
д
Содержаниесч
етсвинцаф
азыв кровиеслои моче обычносвоюповышенное.
При патологоанатомическомэтом исследованиираз отмечаютесли увеличениеви
е
д
объемаш
евымозга, уплощением
ясаизвилин, диффузные, дистрофическиекормизмененияэти
х
со склеротическимво
есморщиваниемэтоми распадомовецнервныхесликлетоквы
д
е[22].
ш
1.2 Пути поступленияи
л
сов объектыв
еокружающейм
д
и
сасредыв
я
аи продуктытр
од
ех
питания
Свинец. В продовольственноеви
е сырьети
д
ы и пищевыетрех продукты свинецд
п
ает
можетсли
е поступатьво
е из почвы, воды, воздуха, кормовслоя сельскохозяйственныхко
д
ы
р
животныхп
щпо ходу пищевойы
и
д
воцепи. Такжетрехвеликаэти
хвероятностьм
изагрязненияр
ед
азпри
прямомр
азпроизводствееслиизделия. Наиболеевод
евысокиеэти
хуровнивсехсодержанияолю
дсвинцау
й
о
б
отмечаютсяэто в консервахво
ыв жестянойэтомтаре, рыбе свежейви
д
е и мороженной,
д
пшеничныхф
азе отрубях, желатине, моллюскахд
оза и ракообразных. Большое если
содержаниели
ь свинцаво
ш
ынаблюдаетсяч
д
е в корнеплодахгод
ащ
а и другихб
ть растительныхво
ы
е
д
продуктах, которыед
м были выращеныслое на земляхц
ву
и вблизисоли промышленныхсло
еп
е
районовр
ази вдольестьдорог.
22
Загрязнението
епродуктовп
ж
лив сборнойвод
ы
ыжестянойуб
оябанкен
огобъясняетсяви
атем, что
д
припой, используемыйд
т при сваркеп
аю
в швов, содержитм
оч
ясе до 60% свинца, а
используемыер
стпокрытияви
о
ене выдерживаютб
д
ть"агрессивной" средызон
ы
епродукта.
По
даннымто
е о
ж
потреблениикуд
а продуктовп
ли питанияэти
ы
мв
Российскойб
ть
ы
Федерации, на основаниио
эт материаловэти
м
м бюджетныхвод
ы обследованийгем
а семейд
за
о
установлено, что расчетноед
е поступлениеры
аж
е свинцали
б
ь в среднемэто на душу
ш
населениясч
етв год составляетви
е65,25 мг или 1,25 мг на одногом
д
ичеловекац
ед
ив неделю.
еп
В некоторыхсч
ет промышленныхсч
ет городахч
его поступлением
ясо свинцад
оза с продуктамиэти
х
питаниявку
с нескольколи
тр выше: у 10% обследуемогокры
с населенияугля превышаетви
е
д
величинульд
а2 мг/чел в неделю. В суточномф
азырационевсехдетейразв возрастеряд
у1 – 3 года
потреблением
ясасвинцаэти
хсоставляетд
олю14 мкг, в возрастеесли4–6 лет – 64 мкг, 7 – 14 лет
– 68 мкг и в возрастеи
ы14 – 17 лет – 87 мкг [32].
н
о
Источникин
гпоступлениясл
о
оесвинцабы
тьв атмосферныйм
евоздух.
оч
Рис.1. Источникиэтопоступленияслоясвинцавод
ев атмосферныйсоливоздух.
Человекаго
а и живыем
д
е организмыи
ч
о
ы всегдасвоюподвергалисьльд
он
а естественномуд
ь
ен
излучению,
так
как
в
биосфересвою есть
естественныеви
е источникиж
д
а
р
и
радиоактивности. Как из – за космическогод
ь излучения, так и из – за
ен
радиоактивныхви
е нуклидовви
д
е происходитм
д
оре внешнеесч
ет излучение. Внутреннеер
а же
яд
создаетсяд
т радиоактивнымивсех элементами, которыеэти
аю
мпопадаютп
ли в организмво
ы
ес
д
воздухом, пищейд
ейи водойэти
н
х[33].
23
Чтобысло
я количественнон
ог обозначитьслоя характеристикип
у воздействияви
щ
и
е
д
излученияесли на человекаго
а используютэтомединицы– биологическийм
д
ре эквивалентсен
и
рентгенави
а (бэр) или зивертто
д
ж
е (Зв): 1 Зв = 100 бэр. Так как радиоактивное эти
х
излучениего
аможетзо
д
евызватьку
н
асерьезныеразизмененияти
д
ув организме, каждыйм
п
ясачеловекд
е
аж
долженко
изнатьку
ж
адопустимыеэто
д
мего дозы.
В результатесло
я внутреннегом
ас и внешнеговсех облученияуглечеловекф
азыв течениеви
е
д
года в среднемн
гполучаетсво
о
юдозу 0,1 бэр и, следовательно, за всю свою жизнь
окололи
ы
п
ти
тр7 бэр. В этих дозахкн
и
цоблучениеуглене приноситм
ивредазон
ед
ечеловеку. Однаковку
с
есть такиед
зуместности, где ежегоднаявсехдоза выше средней. Люди, живущиего
о
ав
д
высокогорныхко
мрайонах, из–за увеличеннойвод
р
ыдозы космическоговод
е излучениясо
ли
получаюти
еягораздох
м
убольшеесло
д
о
яоблучение. Такжеви
еэто происходитуб
д
ойв районах, где
великоу
д
оз содержаниеч
е естественныхсоли радиоактивныхэти
ащ
х источников.
Так,
например, в Бразилиир
аз (200 км от Сан-Паулу) есть возвышенность, где
годоваятр
ехдоза составляетм
и25 бэр. Эта местностьти
ед
ынеобитаемач
п
его[34].
Кадмий. Наиболеево
еинтенсивныед
д
ругисточникисвоюзагрязненияэтомокружающейви
е
д
средыд
аж
екадмиемд
г– металлургиязон
у
р
ыи гальванотехника, а такжеч
егосжиганием
итвердогово
ед
е
д
и жидкогосо
ли топлива. В незагрязненномви
е воздухеэти
д
м над океаномесли средняяоч
ег
концентрацияп
ликадмияэти
ы
мсоставляетви
е0,005 мкг/м3, в сельскихсч
д
етместностяхзо
е– до
н
0,025 мкг/м3, а в районахср
едразмещенияэтопредприятий, в выбросахвод
екоторыхи
ыон
н
о
содержитсяесть (цветнаяд
за металлургия, ТЭЦ, работающиесвоюна угле и нефти,
о
производствоэтопластмассд
ги т.п.), и в промышленныхвод
у
р
ыгородахвы
е– до 0,5 мкг/м3
ш
(обычнод
ь0,02 – 0,05 мкг/м3).
ен
Околосч
ет 52% кадмиясо
липопадаетэти
хв окружающуюм
е средуэтопри сжиганиид
оч
ляи
о
переработкеэти
мматериалов, его содержащих, особеннон
иизделийэтомиз пластмасс,
ам
куда он добавляетсяво
ыдля прочности, и кадмиевыхсч
д
еткрасителей.
Сжиганием
и мазутаи
ед
ыи дизельногод
н
о
руг топливасеру являетсяви
е дополнительным сво
д
ю
источникомф
азекадмиевогом
изагрязнения.
ед
24
Таблицаб
и1.
л
ы
Источникиэто
мпоступлениясвоюкадмияли
трв объектывод
уокружающейуглясреды
Основныеэто
мисточники сло
яCd
Вкладслойв общийкры
свброссолив %
Цинко–кадмиевыем
изаводы
ед
60
Медно–никелевыед
ьзаводы
ен
23
Сжиганиео
вестоплива
10
Сжиганиево
ыотходов
д
3
Прочие
4
Дым от сигаретсо
литоже поставляетд
олюкадмийэтомв окружающуюкуд
а среду, т.к.
табаксвоюво времян
гроставо
о
ыоченьво
д
ыактивнови
д
епоглощаетви
д
екадмийкорыиз почвыряд
д
аи в большихд
зу
о
количествахд
гнакапливаетд
у
р
аетего в листьях. В однойэтомсигарететож
е(околом
ясо1 г табака)
содержитсях
тя1,2 – 2,5 мкг кадмия. Мировоевод
о
ыпроизводствоэтомтабакауб
оясоставляетм
ь
ед
5,7 млн т в год; при его выкуриваниисч
етвыделяетсям
и6,8 – 14,2 т кадмия. При
ед
этом околовсех 25% этогови
е количестваслоя остаетсявы
д
е в организмевод
ш
е курильщиков, а
остальноевсехпопадаетоаздв окружающуюли
трсреду.
Вблизити
у металлургическихм
п
яса предприятийсч
ет из-за оседанияд
озе кадмияд
ля из
о
атмосферыеслисодержаниех
тяего на поверхностислояпочвывод
о
ыв 20 – 50 раз выше, чем на
контрольныхсо
ли участках;
в
воздухеи
а крупныхли
он
ь промышленныхсч
ш
ет городовм
и
ед
концентрацияо
вец кадмияд
за достигаетд
о
оля 15 ПДК. Загрязнениевод
ы почвыэто кадмиемэто
сохраняетсяво
ыдлительноето
д
е времяуб
ж
оя и послеб
ть того, как этот металлход
ы
у перестаетд
ей
н
поступатьсво
ювновь. До 70% попадающеговод
е в почвуслой кадмиявкус связываетсяесли с
почвеннымикн
и
ц химическимиф
азе комплексами,
растениями.
В
доступнымисоли для
усвоения ви
е
д
зонахсо
ли повышенногогод
а содержанияб
ть кадмияви
ы
е в
д
почвево
у
д
устанавливаетсяэти
х20 – 30 кратноеф
азыувеличениетравего концентрациигод
ав наземныхм
и
ед
частяхотекрастенийо
текпо сравнениюкн
и
цс растениямиэтонезагрязненныхд
аеттерриторий.
25
Факт переносаэти
хкадмияеслии свинцасолина большиевод
ырасстоянияслоявоздушнымитр
ех
массамид
ля подтверждаетсяэто
о
мобнаружениемд
ушэтих металловэти
х в образцахш
евыкерновч
е
ащ
льда из Гренландии.
Кадмийво
у не
д
подвергаетсяслое разложению,
и,
однаждыви
е попавсло
д
я в
окружающуюд
х среду, продолжаетрост в ней циркулировать. Новыеэтом выбросылеу
ву
г
кадмияло
ся добавляютсяд
ь к уже содержащемусягод
ен
а в окружающейви
е средеэтокадмию.
д
Кадмийти
аи соединениясер
п
укадмияэти
мобладаютслойотносительнойд
ьводорастворимостью,
ен
поэтомуц
иони болеер
еп
азмобильны, например, в почве, как правило, отличаются оч
ег
большейгем
абиодоступностьюви
еи тенденциейри
д
скк биологическомувод
ынакоплению.
Кадмийко
мширокоу
р
яраспространенсч
о
б
етв окружающейход
усреде. Его потребление п
в
ч
о
возрастаетви
е и это вызываетазд
д
орост загрязненияти
усоединениямиц
п
еликадмияэтомпочвы,
воды и воздуха. 77% кадмияход
е в мире используетсяд
ь в никель-кадмиевыхэти
ен
х
аккумуляторах, 11% – в пигментах, 8% – в красках, и остальныеесли4% – в
различныхср
едобластях.
Антропогеннаяу
яэмиссияэтомкадмияви
о
б
ев биосферуэтомпревышаетвод
д
еприроднуюэто
мв
несколькосч
етраз. Например, в воздушнуюсч
етсредуд
ьежегодновод
ен
ыпоступаети
ыоколови
он
е9000
д
т кадмия, причемсво
ю7700 т (т.е. болееэти
х 85%) – в результатеэто деятельностиу
я
о
б
человека. Тольком
е в Балтийскоегод
р
и
а море ежегодноесли попадаетд
озу 200 т кадмия.
Кадмийсво
ю легкокр
с кумулируетсясен многимикры
ы
с организмами,
в
особенности ви
е
д
бактериямих
тяи моллюсками, где уровнид
о
ебиоконцентрацииэтомдостигаютвод
аж
епорядкави
е
д
несколькихесть тысяч.
Наибольшееэто содержаниевы
е кадмияп
ш
у обнаруживается р
щ
и
ст
о
преимущественноп
ятьв почках, жабрахряд
уи печенисолигидробионтов, в почках, печени д
ь
ен
и скелетем
ясаназемныхм
ясавидов. В растенияхд
ругкадмийрольконцентрируется, в основном,
в корняхеслии в меньшейво
е степенид
д
озев листьях. В пресноводнойслоясредесоликадмийон
г
большейсо
ли частьюб
ть поглощаетсякуд
ы
а за
счет
абсорбцииэто или
адсорбциид
т
аю
непосредственновы
е из воды, в то же времяч
ш
его морскиеви
е организмы, напротив,
д
поглощаютсч
еткадмийд
еиз пищи.
аж
26
Ртуть. Распределениери
ск и перемещениертутисвоюв окружающейэтом средео
аг
д
осуществляютсях
ев виде круговоротавод
д
о
ыдвух типов:
1. Глобальногод
ткруговорота, включающегоч
аю
ециркуляциюд
ащ
олюпаровтьб
ыртутиоч
егв
атмосферем
ясо(от наземныхч
егоисточниковэтов Мировойб
тьокеанд
ы
вуми наоборот).
2. Локальноговсех круговорота,
которыйвод
а основанф
азе на
процессахб
ть
ы
метилированиявку
снеорганическойм
асртути, поступающейвы
еиз техногенныхво
ш
е
д
источников.
Многиед
гэтапысч
у
р
етлокальногоэто
мкруговоротад
озаеще недостаточноуб
ояясны, но полагают,
что он включаетво
ыциркуляциюряд
д
а в средевод
ыобитанияти
а диметилртути. Именнод
п
гс
у
р
круговоротомч
еговторогоку
атипа связановод
д
еформированиеви
еопасныхэтомс экологическихесть
д
позицийу
глеситуаций.
В окружающуюсло
есредуто
ж
ертутьп
ви ее соединенияэтопопадаюттрубиз техногенныхд
оч
г
у
р
источниковесли и подвергаютсясвою в атмосфереовес различнымд
ь преобразованиям.
ен
Неорганическиесло
еформысч
етртутисч
ет(элементарнаяовецртутьэти
хHgo и неорганическийи
ыион
н
о
Hg2+)
преобразуютсяу
я в
о
б
результатеход
у окислительно–
восстановительныхем
аг
процессов. Пары ртутич
его окисляютсяесть в воде в присутствиич
его кислородад
ев
аж
неорганическуюесли двухвалентнуювод
е ртутьесть (Hg2+), чему в значительнойд
зе мере
о
способствуютд
за присутствующиевод
о
ы в воднойн
и средеп
ам
в органическиеряд
оч
а вещества,
которыхм
иособенном
ед
имногом
ед
ясав зонахсолизагрязнения. В свою очередь, ионная д
гртуть,
у
р
поступаяд
е или образуясьд
аж
за в воде, способнам
о
ясе формироватьф
азе комплексныеесть
соединенияви
е с органическимм
д
ало веществом. Значениеп
в имеетслоя взаимодействиеесли
оч
ртутислоя с
серойд
ает (сульфидэти
– ионом),
м
приводящеевод
е к
образованиюсло
й (в
безкислородныхво
ы условиях) устойчивоговод
д
ы сульфидавод
е ртутиэтом HgS, который,
однако, в присутствиич
егокислородавы
еможетвкусокислятьсягод
ш
ав растворимыеслоясоли –
сульфитви
еи сульфатэти
д
хртути, что обусловливаеттравучастием
ясометаллави
ев последующихэти
д
х
химическихм
ясареакциях. Нарядусч
етс окислениемви
епаровсредртутиб
д
лиобразованиер
ы
азHg2+
можетсли
епроисходитьви
епри разрушениии
д
еяртутьорганическихсч
м
етсоединений.
Неорганическаяср
ед ртутьрост Hg2+
претерпеваетслоя два
важныххэти вида
превращенийкн
и
ц в окружающейкорм среде. Первыйд
озы – это восстановлениесло
йс
образованиемсло
я паровкр
с ртути. Этот процесс, являющийсявкус ключевымсо
ы
ли в
27
глобальномсло
й круговоротево
ыртути, изученэто плохо. Известно, что некоторые ли
д
тр
бактериип
ять способныу
й осуществлятьвод
о
б
ы это преобразование. Второйраз важнойд
е
аж
реакцией, которойви
еподвергаетсявод
д
ыHg2+ в природе, являетсявод
ыее превращениец
елив
метил- идиметилпроизводныесени их последующиеуб
оявзаимопревращенияхотядруг в
друга. Эта реакцияэто
миграетд
ляключевуюовецроль в локальномтож
о
екруговоротем
ясартути.
Важноесли то, что метилированиеи
ы ртутии
он
ы происходитвод
он
е в самыхвкус различныхи
ы
н
о
условиях: в присутствиид
ейи отсутствииэто кислорода, разнымиэтомбактериями, в
н
различныхэти
х водоемах, в почвахви
е и даже в атмосферномслоявоздухе. Особенново
д
ы
д
интенсивнод
ь процессыви
ен
е метилированиян
д
ог протекаютры
е в верхнемм
б
и слое богатыхесли
ед
органическимви
евеществомд
д
зедонныхвод
о
еотложенийм
ясаводоемов, во взвешенномп
ы
тив воде
веществе, а такжеко
мв слизи, покрывающейви
р
ерыбу. Метилированиеч
д
егоприводитэток
образованиювку
с монометил- и диметилртутныхви
е соединений. Монометилртутьб
д
ть
ы
(CH3-Hg+, обычноеслиговорятд
люи пишутб
о
олипростослоя«метилртуть»), обладаякн
и
цвысокимп
в
ч
о
сродствомво
ек биологическимяоб
д
умолекулам, чрезвычайноб
олиактивнокормнакапливается это
м
живымим
е организмами. Факторыкн
ч
о
и
ц биоконцентрирования, т. е. отношенияд
ш
у
содержаниясло
е метилртутиесть в тканяхэтомрыб к ее концентрацииесли в воде, могутсло
й
достигатьу
й 10000 –100000. Диметилртутьгод
о
б
а (CH3)2Hg, отличаясьм
ас высокойф
азы
растворимостьюви
еи испаряемостью, улетучиваетсякормиз воды в атмосферу, где
д
можетскрыпревращатьсяд
гв монометилртуть, удалятьсяэти
у
р
хс дождевымим
ясеосадкамиви
еи
д
возвращатьсяэто
мв водоемыд
за и в почву, завершаягод
о
а такимкорыобразомд
озе локальныйэто
круговоротсло
йртути.
Ртутьц
иоченьэто
еп
ймалыйвсехпромежутокестьвремении
анаходитсявод
он
ыв воде, она образуетм
и
ед
соединенияд
т с органическимиви
аю
е веществами. Посколькукормртутьвы
д
е адсорбируется д
ш
ей
н
отложениями, она можетеслимедленноеслиосвобождатьсясолии растворятьсяэти
хв воде, что
приводиткр
с к
ы
образованиюд
ь
ен
источникави
е
д
хроническогоэти
х
загрязнения,
действующегосо
лидлительноего
авремяд
д
оляпослеб
тьтого, как исчезнеткры
ы
спервоначальныйти
ы
п
источниквы
езагрязненияесть[38].
ш
28
1.3 Фотометрическиев
еметодыд
ш
ы
яопределенияэти
ол
мметаллов
1.3.1 Определениекадмия
Кромеко
и оченьви
ж
е
д
немногихм
ре
и
неорганическиховец
соединенийслоя
для
фотометрическогод
за определениясоли кадмияри
о
ск используютсоли главнымб
оли образомц
ели его
органическиеесли
комплексы.
Методы,
основанныеесли
на
светопоглощениисво
растворовкн
ю
и
ц этих соединений, позволяютви
е определятьти
д
аn‧10-1–
п
n‧102 мкг Cd, большинствод
ьфлуориметрическихэтоспособоввы
ен
е– от n‧10-3 до целыхд
ш
зы
о
единицу
ямикрограммовр
о
б
уCd.
яд
Определениеэт
х кадмияден
и
ь с
бромбензтиазо.
Бромбензтиазоп
ять [6-
бромбензтиазо-(2-азо-1)-2-нафтол] реагируетуб
ояс кадмием, образуясоликомплекс,
устойчивыйи
ав течениесво
н
о
юмногих часов.
К слабокисломуч
уили нейтральномусредрастворуп
ем
ликадмияеслиприбавляютесли4 мл
ы
ксилола, 0,2 мл 0,0001 М растворали
трбромбензтиазокры
св ксилоле, 20 мл 10%-ного
растворао
весNaOH, встряхиваютсоли1 – 2 мин. и фотометрируютсвоюпо разделении фаз.
При определенииви
е1 мкг Cd в присутствииугля0,5 мкг А1 и Hg2+в растворм
д
и
ед
добавляютр
у0,5 мл 20%-ного раствора трехNa2S3O3. Влияние д
яд
ьMg устраняютд
ен
олявведением 0,5 мл растворасло
есегнетовойэти
хсоли. В присутствиигем
а250-кратныхм
ясеколичествви
е
д
Со определением
екадмиям
ч
о
евозможноэтопри добавленииуб
ч
о
оянитрозо-Р-соли. Влияниеб
ть
ы
1000-кратныхх
тяколичествэто
о
мCr3+ устраняюти
априбавлениемэти
он
х0,1 мл 25 % -ного раствораесли цитрата. Влияниеэто Co, Cu, Niи Znустраняютд
ь пропусканиемесов 0,5 N
ен
солянокислогосч
етрастворап
личерезслояколонкукорыс анионитомэтомЭДЭ-10П, кадмийти
ы
упри
п
этом сорбируетсяф
азена колонкесч
ет[39].
Определениеп
в кадмияо
ч
о
ж
ет возможнотрав в
присутствииб
ть цинкати
ы
ы при
п
их
соотношениим
ясо1 : 200; в рекомендуемыхэтомусловияхф
азыопределениюестькадмия не
мешаютд
за500 – 1000-кратныеви
о
еколичествавод
д
еAs3+, Be, Bi, Ga, Gr, Fe3+, La, Mn2+,
Mo, Pb, Pt, Sb3+, Sc, Th, Ti, U6+, V4+, W и 250-кратные–Ba, Ga, Ge, Pd, Sb5+и
Sn4+ [40, 41].
29
2,2’–Дипиридилд
зы + сульфатубоя железаэти
о
м (II) в присутствиич
у иодидаэто
ем
м
образуютесли
с
кадмиемто
е ионныйэтом ассоциатф
ж
азы следующегосоли
состава:
[CdI4][Fe(C10H8N2)3].
К растворум
ькадмияво
ед
ыприбавляюткормпо 2 мл 0,008 М растворасеруреагента,
д
0,002 М растворакр
ссоли Мора и 3 М растворам
ы
алоCH3COONa, затемм
яса7 мл 0,3 М
растворау
гляKJ и устанавливаютб
тьнужноем
ы
асзначениеви
еpH. Разбавляютвод
д
едо 25 мл и
экстрагируютви
а10 мл 1,2-дихлорэтанави
д
ев течениеэтом4 мин. Послед
д
озырасслаивания р
у
яд
(~20
мин.)
экстрактэти
м обезвоживаютвод
е добавлениемви
е 1
д
г
Na2SO4
и
фотометрируютво
епо отношениюльд
д
а к растворувы
е холостогосред опытасвоюв кюветеи
ш
ея с
м
толщинойб
лиокрашенногокн
о
и
цслоя 1 см [42, 43].
1.3.2 Определениел
асвинца
д
ь
Определениедо
зыпо реакциит
рехс 4-(2-пиридилазо)-резорциномэт
ом(ПАР).
Высокаям
еустойчивостьн
р
о
огкрасногоэтокомплексавод
аPb с ПАР и растворимостьд
ь
ен
реагентап
в в воде составляютраз достоинстватрех метода. Для определенияр
ч
о
а Рb в
яд
некоторыхво
ыобъектах, например, встали, латунигод
д
аи бронзе, метод, основанный ою
лд
на образованиивсех комплексаэти
м с этим азо-соединением, предпочтительнее б
ли
ы
дитизонового. Однакови
е он менееслой селективенры
д
е и потомууб
б
оя в присутствиим
ясе
мешающихэто катионовго
а требуетн
д
и предварительногоесть разделенияб
ам
ть методомтр
ы
ех
экстракциид
за дибензилдитиокарбамататож
о
е свинцам
ичетыреххлористымб
ед
ть углеродомэто
ы
м
[44].
При pH 10 максимумыви
епоглощениягод
д
анаходятсяд
озасоответственноли
ьпри 412
ш
и 520 нм, молярныйб
ликоэффициентэти
о
хпогашенияли
трхелатам
ясапри 520 нм равенесли40 000.
ПАР при этой длинево
еволныуд
д
ш
сравнительнови
амало поглощаетвод
д
ысвет.
Наиболееэто
мвысокиеко
мселективностьэтоми чувствительностьход
р
уопределенияви
еРb
д
нарядукн
и
цс хорошейэти
мсходимостьюкры
срезультатовсолидостигнутыслоепри относительноэти
м
маломви
е расходед
д
ь времениво
ен
е на
д
выполнениети
у анализаэто в
п
фотометрическомд
лю методеч
о
его [41],
описанномч
его ранее.
определяемойсло
еконцентрациивкус– 5 мкг/мл.
экстракционно-
Верхняявсех границао
аг
д
30
Показанаэти
хвозможностьвод
еанализавы
есмесейэтом
ш
Pb2+ с его алкилэтомпроизводнымизо
ы
н
R2Pb2+ и R3Pb+ с применениемд
ругПАР в качествеэти
хфотометрическогож
рареагентавы
и
е
ш
[45]. И в этом случаем
еанализд
ч
о
ефотометрированиемразкомплексавод
аж
ыс ПАР свободени
а
н
о
от недостатков, свойственныхгод
аранеесвоюпредложенномукры
сдитизоновомувод
ыметоду:
фотолабильностисло
е системыесло и
малойч
его точностии
ы анализасч
он
ет смесейво
е при
д
значительномсло
яразличиисч
етконцентрациивсехкомпонентов.
Непосредственнох
увзаимодействуетвы
д
о
е с ПАР толькосч
ш
етPb2+ и R2Pb2+. Если
определитьп
щпоглощениеи
и
а при 520 нм, а затемд
н
о
озу маскироватьгод
а Pb2+ ЭДТА и
сноваразсделатьво
ы измерение, то по полученнымесли результатамсоли можноругд найтид
д
лю
о
содержаниевку
с каждогоэто
м компонента.
Методм
и можноэто применитьп
ед
в и
оч
определениям
ало летучихм
и тетраалкилпроизводныхкоры послегод
ед
а их
для
поглощения оч
ег
растворомм
иI2 в метаноле. Фотометрическоеслояокончаниети
ед
ыс применениемэти
п
мПАР по
сравнениюд
зус дитизоновымсво
о
юметодомм
ореобеспечиваетсолисущественнуюви
аэкономиюви
д
е
д
времени.
Дитизоновыйч
его метод. В результатеб
ть встряхиваниясен нейтральногосо
ы
ли
илислабощелочногом
е раствора, содержащегоб
р
о
олисвинец, с растворомсч
ет дитизонаэто
м
образуетсяо
вецрозовыйко
мдитизонатсвинцаестьPb(HDz)2, растворимыйестьв CCl4, CHCI3и
р
другихэти
мнеполярныхф
азе растворителях. Оптимальныйд
ь для экстракцииотек свинцад
ен
ь
ен
диапазони
ыpH составляетсо
н
о
ли7 – 10 [43 – 45].
Молярныйд
е коэффициентд
аж
оза поглощениявкус комплексач
е при λmax = 520 нм
ащ
составляетви
еε = 6,86 · 104 (α = 0,33). Растворыраздитизонатач
д
есвинцаф
ащ
азеPb(HDz)2
устойчивы, если хранитьэто
йих в отсутствиеч
епрямогосолисолнечногори
ащ
сксвета.
Свинецвы
еэкстрагируютазриз щелочныхн
ш
огводныхм
ирастворов, встряхиваяд
ед
еих с
аж
несколькимиви
епорциямир
д
льраствораеслидитизонауб
о
ояв CCl4. При этом некотораях
тячастьу
о
я
о
б
дитизонап
у переходитко
щ
и
ив воднуюход
ж
у фазу, вследствиевод
е чего она окрашиваетсяко
мв
р
коричневыйесли цвет. Избытоксоли дитизонакн
и
ц из органическойд
т фазы вымываюто
аю
вес
разбавленнымсло
я растворомм
ь цианидам
ед
и калия. Если концентрациятож
ед
е KCN и
соответственното
е значениеи
ж
ы pH его растворавод
н
о
е слишкомм
ер высоки, можето
аг
д
наблюдатьсяд
х некотораясло
ву
я потеряэти
х свинцавод
ы из-за частичногогод
а разрушениясло
я
Pb(HDz)2. Содержаниесло
есвинцаестьможносолиопределитьд
озепо оптическойвод
ыплотностии
ы
н
о
31
как раствораесли
Pb(HDz)2, так и зеленогом
алорастворам
яса дитизонауб
оя(λmax = 620 нм),
получаемогоэто
мразложениеми
ыдитизонатаряд
н
о
асвинцаэторазбавленнымиф
азы(например, 0,1
М) НСl или H2SO4.
Основнымх
тя маскирующимсоли реагентомугля при определенииэто свинцако
о
мс
р
дитизономч
у служитэти
ем
х цианидазд
о калия, образующийесли устойчивыем
е комплексысво
оч
юс
ионамили
трAg, Hg, Pd, Au, Cu, Zn, Cd, Ni и Со и тем самымвод
епредотвращающийд
ает
их взаимодействиевсехс дитизоном. Первыевод
ыпять из названныхд
озыметалловеслиможнор
аз
отделитьво
ыот свинцальд
д
апредварительнойти
ыэкстракциейкормдитизономвод
п
еиз кислыхд
зесред
о
(pH<1).
В присутствиисло
яцианид-ионовч
егосовместноотэсо свинцомд
олюэкстрагируютсявку
сBi,
Тl(I) и In. Однакоэти
хионы индияри
скэкстрагируютсяф
азедитизономп
вв CCl4 толькод
оч
заиз
о
слабощелочныхо
вецсред. Если pH растворазон
ысоставляетд
вумпорядкаж
ра10 (как чаще
и
всегокн
и
цбываетд
ев ходе определенияб
аж
тьсвинца), индийры
ы
еостаетсяд
б
уш
в воднойч
егофазе.
Таллийво
ы(I), экстрагируемыйд
д
евместед
аж
ругсо свинцомеслииз аммиачно-цианидныхти
а
п
растворов, вымываетсявсехиз экстрактаф
азе вместед
озусо свободнымвод
ыдитизономм
ас при
встряхиваниисенэкстрактасло
яс разбавленнымвод
ырастворомэтоKCN.
Наибольшееви
е мешающееэтомвлияниеэти
д
мна определениевод
ысвинцаэтомоказываетм
е
ч
о
висмут, количественногем
а экстрагируемыйм
е дитизономслойв CCl4 при pH 3 – 10.
оч
Висмутп
вможнод
ч
о
тпредварительновод
аю
епроэкстрагироватьп
щпри pH 3. В то же время,
и
из экстрактасо
ли в CCl4, содержащеговод
е дитизонатыBi и Рb, свинецсоли можноэто
реэкстрагироватьч
е ~0,001
ащ
М
растворомход
у НСl
(оптимальноеесть значениеэти
х
pH3,3±0,1), увеличитьу
язначениевод
о
б
еpH воднойвсехфазы и сновасвоюпроэкстрагироватьм
и
ед
свинецд
и
емдитизоном.
Чтобым
яса предотвратитьви
е осаждениероль гидроксидовб
д
оли легковод
ыгидролизуемыхво
е
д
ионовьли
шметалловкр
с– Al, Fe(III) и Ti, – передб
ы
тьэкстракциейестьк водномуч
ы
егорастворувсех
добавляютц
ели тартраты. В присутствиирост тартратовд
ь и цианидовд
ен
оза небольшиеесли
количестваж
ажелезали
р
и
трне мешаютвы
еопределению. При болееесливысокихви
ш
асодержанияхх
д
е
д
о
Fe(III) железосч
ет следуетвсех предварительнокн
и
ц отделить. Для предотвращения во
е
д
окисленияп
удитизонам
щ
и
ив щелочнойсолисредеуб
ед
ояк растворуестьдобавляютэтомгидроксиламин.
32
Описанвсех способп
у определенияуб
щ
и
оя свинцам
ясе в
виде
его
дитизоната,
заключающийсяу
я в экстракцииход
о
б
е комплексад
руг свинцавод
ы с краун-эфиромви
е в
д
хлороформф
азыиз 2 М HNO3 и добавлениид
ьк экстрактуэтомрастворави
ен
едитизонаэтомв смесид
д
ь
ен
хлороформар
льи этанолави
о
е[46].
д
В
присутствиир
а ПАВ
яд
свинецкорм можнои
ы определятьи
он
ыс
он
дитизономсло
я
непосредственнод
зы в воднойку
о
св фазе [47]. В присутствиид
ь Сu и Hg свинецу
ен
я
о
б
определялим
ясес дитизономд
зыпри помощиви
о
епроизводнойи
д
аспектрофотометриир
он
аз[48].
1.3.3 Определениев
сехртути
Для определенияд
ь малыхэтомсодержанийвод
ен
е ртутисч
ет в различныхвод
е продуктахи
ы
н
о
широкосло
я используютсяэто фотометрическием
ре методыб
и
ть анализа. Как правило,
ы
применяемыевы
еметодысло
ш
яотносятсяэти
хк экстракционно-фотометрическим, в основу д
х
ву
которыхсч
ет положенати
а экстракцияб
п
ть окрашенногогод
ы
а комплексад
оза ионовд
е ртутион
аж
гс
реагентому
я– органическимсло
о
б
йрастворителем.
Концентрациюти
у определяютвод
п
е визуальнымэтом колориметрированием,
фотометрированием, спектрофотометрированием сенили же по флуоресценции то
е
ж
комплексар
е ртутико
б
ы
мс
р
органическимуб
оя реагентом.
В качествели
ь реактивовп
ш
в
ч
о
используютр
скдитизон, его производные, дифенилкарбазон, дифенилкарбазид,
и
диэтилдитиокарбаматэто
м натрия,
родаминовыеэти
м красители,
производные во
ы
д
пиридинаго
аи ряд другихч
д
еорганическихзон
ащ
ывеществесть[49].
1,2-Пиридилазо-2-нафтолсен (ПАН)
[50,
51]
–чувствительныйво
е и
д
селективныйэти
мреагенткн
и
цдля определенияч
умикрограммовыхслояколичествсолиртути. Он
ем
образуетсч
етс ионамиестьHg(II) красноеви
евнутрикомплексноельд
д
асоединениекож
ипри pH 7,5
с максимальнымсч
ет поглощениемд
т при λ = 560 нм. В качествеслойрастворителя д
аю
е
аж
можноти
хэ использоватьэти
мхлороформч
е [51]. Для появлениявсех устойчивойвы
ащ
е окраскиви
ш
е
д
достаточнор
е выжидатьсво
б
ы
ю10 мин. На определениеви
е Hg(II) с помощьюовецданногои
д
ы
н
о
реактивасло
яне влияютб
тьС1-, Вr-, SO42-, NO3-, СН3СОО-; Fe(III) можносч
ы
етмаскироватьд
за
о
цитратом. Сильноеэти
хвлияниеб
тьоказываюткры
ы
с ионы CN-, так как они маскируютко
м
р
Hg(II).
33
Предложеносо
лиспектрофотометрическоекормопределениеугляHg2+ с помощью4(2-пиридилазо)резорцина [52], с которымти
ыHg(II) образуетж
п
раоранжево-красныйх
и
у
д
о
комплексво
ес λmax = 500 нм (pH 9,2 – 10,3) составаи
д
а1 : 2. Определениюви
он
ертутич
д
у
ем
мешаютд
лямногиего
о
аионы, особенновод
д
еBi3+, Cu2+, Zn2+, Cd2+, Co2+, Y3+, Ni2+.
Главаи
ы
н
о
2. Общаян
гхарактеристикасч
о
етмолокар
ски молочныхти
и
ы
п
продуктов
2.1 Химическийн
исоставв
ам
емолока
од
В составсво
юмолокакн
и
ц входитд
ь до 200 разныхтож
ен
е химическихры
е веществ, оно
б
являетсяэто
мсложнойестьколлоиднойсч
ет полидисперснойп
ятьсистемой. Все компоненты это
м
молокатож
есвязаным
ясадруг с другомн
оги составляютд
озестабильнуювод
ысистему, которая то
е
ж
находитсяч
е в равновесии. Любыеэтой измененияви
ащ
е в содержаниип
д
ять и состоянииу
я
о
б
компонентовэто
м молокау
гле под действиемц
и теплавод
еп
ы или холода, механических,
химическихд
зуфакторов, pH могутм
о
ас нарушитьразравновесиеви
е системывод
д
е и вызватьф
азы
частичнуюэти
хили полнуюм
ипотерювы
ед
еее компонентовсч
ш
ети изменениесвоюсвойств.
Химическийэто
м составэти
м молокави
е изменяетсяд
д
руг в широкихэто пределахесли в
зависимостиб
тьот породыви
ы
ескота, условийэти
д
хего кормленияслояи содержания, периодаво
ы
д
лактации, возрастад
зуи состоянияотекздоровьяры
о
еживотного, времениб
б
олигода и условийкр
с
ы
дойки, природно-хозяйственныхп
ви климатическихуб
оч
ояусловий.
Наибольшийво
ыудельныйтож
д
евес в молокееслиприходитсяд
ьна воду (83 – 89%),
ен
сухоеэтомвеществоесли (белки, липиды, углеводы, минеральныен
и веществасоли и др.)
ам
составляетсч
ет 11 – 17%, в том числеви
е сухойч
д
его обезжиренныйвод
ыостатокб
ть молокам
ы
ало
(СОМО) – 8 – 9%. Пищевуюэти
хценностьсенмолокад
еопределяетвод
аж
ысодержанием
ясав нем
сухихряд
авеществ. Чем тоньшеуд
ови равномернеед
ьдиспергированли
ен
тркомпонентовецмолока,
тем меньшесч
етварьируети
ыего содержание. В наибольшейд
н
о
ьстепенигод
ен
аизменяется ч
е
ащ
содержаниевсех жира, затемф
азы казеинави
е и другихи
д
ы белков.Содержаниеесли лактозыд
он
ь
ен
изменяетсяво
ыв последнююсеночередь. Наименьшиесредколебанияугленаблюдаютсяж
д
ав
р
и
минеральномр
льсоставем
о
е молока. Улучшениеи
ч
о
ыхимическогосредсоставач
он
умолокан
ем
г по
о
содержаниюд
гжира и белкасо
у
р
лизависитеслиглавнымд
олюобразомп
вот селекционнойм
оч
ясаработыр
ск
и
и от полноценногод
мкормленияеслидоброкачественнымсоликормом.
ву
34
В таблицем
ало 2 представленд
ь среднийход
ен
е химическийкорысоставсч
ет молокали
ш
ь коровво
е
д
нашейд
и
естраны.
м
Кромесо
ли истиннови
е природныхэти
д
х компонентов, в молокохотя могути
ывходитькр
он
с
ы
посторонниети
ывещества: антибиотики, попадающиеслоя из кровим
п
ер проходившихо
аг
д
лечениесч
ет животных; различныевод
ыядохимикаты, применяемыем
ь для борьбыго
ед
ас
д
сорняками, насекомыми, грызунами; вещества, загрязняющие вод
ыокружающуюм
ясо
средукры
с (следыви
е тяжелыхсво
д
ю металлов,
радиоактивныер
а изотопы.
яд
отработанныхвы
е и дымовыхкож
ш
и газов);
Основнымп
в источникомви
оч
е загрязненияход
д
у молокасо
ли
постороннимиесливеществамиэти
хявляетсяч
екорм.
ащ
Таблицау
я2 [61]
о
б
Среднийво
ехимическийм
д
ясасоставтравмолокад
озукоровд
озенашейм
истраны.
ед
Молоковы
е(100 г)
ш
Сухойр
стостатоквы
о
е(13 г)
ш
Вода (87 г)
Белки
Тип
m, г
Казеинвы
е
ш
2,6
Сывороточныеу
глябелки
0,65
β-Лактоглобулин
0,3
α-Лактальбумин
0,12
Альбуминсло
ясывороткито
екрови
ж
0,03
Иммуноглобулины
0,05
Протеозопептоны
0,15
Липиды
Тип
m, г
Жир
3,6
Фосфолипиды
0,03
Стерины
0,01
Углеводы
Тип
m, г
35
Лактоза
4,8
Глюкоза
0,05
Галактоза
0,08
Олигосахариды
следы
Минеральныер
увещества
д
я
Макроэлементво
ы
д
m,мг
Микроэлемент
m,мкг
Микроэлемент
m,
мкг
Fe
70
Cu
12
Ca
122
Zn
400
I
4
P
92
Al
30
Mn
6
K
148
Mo
5
Ni
2
Na
50
Se
4
F
18
Mg
13
Sn
15
Br
15
Cl
110
B
8
Co
0,08
Si
200
Cr
2
Hg
0,3
Cd
1
Pb
5
As
4
Ферменты
Дегидрогеназы
Ксантиноксидаза
Пероксидаза
Каталаза
Липаза
Фосфатаза
Амилаза
Лизоцим
Протеиназакн
и
ци др.
Витамины
Тип
m, мкг
36
A
25
D
50
E
90
C
1500
B6
50
B12
400
B3
380
Ниацин
100
Тиамин
0,04
Фолацин
5
Биотин
3,2
Пигменты
Тип
m, г
β-Каротин
0,015
Ксантофилл
следы
Гормоны
Пролактин
Окситоцин
Кортикостероиды
Андрогены
Эстрогены
Прогестерон
Тироксинвод
еи др.
Посторонниед
тхимическиев
аю
ы
од
вещества
Антибиотики
Пестициды
Детергенты
Дезинфектанты
90
Sr, 137Cs, 131I
37
Афлатоксиныб
олии другиеуб
оятоксины, соли
тяжелыхтрехметаллов, радионуклидыви
еи др.
д
2.2 Загрязнениеесл
итяжелымиэтомметалламид
ьи способыч
ен
уего устранения
ем
2.2.1 Загрязнениеп
укадмием
щ
и
Соединениясч
еткадмияко
ыпопадаютп
р
лив окружающуюкормсредурази агроландшафтытр
ы
б
у
из несколькихб
ть источников. Во-первых, это атмосферноед
ы
озу поступление. В
промышленно-развитыхо
тек районахэто в
среднемвод
ы в
год
выпадаетм
яса 0,2–9
кг/км2 кадмия. Околово
уметаллургическихви
д
екомбинатовуглеиз-за оседанияролькадмияоч
д
ег
из атмосферы, содержаниео
ч
емкадмияп
щна поверхностиход
и
епочв в 20–50 раз выше,
чем на поверхностиеслипочв крупныхкорыгородов. Так как кадмийкормсодержитсяго
ав
д
дизельномд
зытопливево
о
ыи освобождаетсяб
д
тьпри его сжигании, концентрациявсехего в
ы
воздухед
ейкрупныхм
н
ергородовр
скможетслойдостигатьвкус15 мг/м3).
и
Примерном
и 80%
ед
антропогенныхм
и выбросовэтом кадмиягем
ед
а связанор
е с
б
ы
производствомд
ля меди, свинца, цинкакн
о
и
ц и кадмия. Околоп
щ 45% общегосло
и
й
загрязненияго
аэтим элементомэти
д
мприходитсяэтомна выплавкули
ькадмияэтомиз руд, 52%
ш
попадаетво
ыв атмосферуесли в результатед
д
т сжиганияд
аю
ь или переработким
ен
и изделий,
ед
содержащихм
яса кадмий.
Загрязнениевсех атмосферногом
яса воздухараз кадмиемесли
происходитп
втакжевсехи за счет автомобильногови
ч
о
етранспорта, посколькуж
д
рарезинаэти
и
м
покрышекд
ти смазочныеэти
аю
ммаслави
есодержатб
д
ликадмий.
ы
Основнымэто
мисточникомуглезагрязнениясвоюпочв являютсяви
епроцессыд
д
тпо добычеэто
аю
и переработкего
асвинцовыхэти
д
ми цинковыхэторуд. Выпадениеэтомкадмиясвоюс осадкамико
ы
р
вблизильи
ш
предприятийх
епо его производствуэти
д
о
мможетовецдостигатьд
оза60 – 600 г/га в год.
Второйм
иисточникго
ед
а поступления – осадкивод
д
е городскихм
ре сточныхслоя вод, сточныеэто
и
м
воды предприятийм
ясопо добычеэти
хруд цветныхсвоюметаллов.
Третийд
аж
е источникво
ы–
д
это минеральныекормудобрения. Содержаниеесли кадмияви
ев
д
суперфосфатер
аз720 мкг в 100 граммах, фосфатед
ькалияд
ен
е– 471 мкг, селитреоч
аж
ег– до
66
мкг.
Естественно,
что
при
внесенииви
е в
д
почвуч
у большихэти
ем
х
38
количествм
и
ед
удобрений, повышаетсясч
ет риск попаданияры
е кадмиясвою в организмд
б
зы
о
животныхд
зычерезсло
о
йрастения. [62]
Посколькуэто
мкадмийо
вецв удобренияхч
енаходитсяи
ащ
ыв основномры
он
ев подвижномэто
б
состоянии, он легкодоступенд
ь возделываемымб
ен
ть культурам. Именновсех этим и
ы
объясняетсякр
с небольшоем
ы
ер повышениеотек содержанияри
ск его
в
почвево
ы при
д
существенномм
еповышенииэто
ч
о
мколичествасвоюкадмияи
ыв растениях. С фосфорными ляу
он
г
удобрениямид
зав течениевы
о
егода в почвуслоевноситсякры
ш
скадмияд
озыв 2 – 3 раза больше,
чем потребляетсям
е растениями, поэтомуслой ежегодныйесли приростсоли содержанияти
р
и
ы
п
кадмияд
и
е в почвахэто за счет применениям
м
ало фосфорныхп
ли удобренийд
ы
олюсоставляетф
азы
0,15%.
Такимуб
ояобразом, растенияэто
йдо 70% кадмиясолипоглощаютсч
етиз почвыви
еи лишь 30% из
д
воздуха, следовательно, основнойслойисточникж
ракадмиевойм
и
ясаинтоксикациид
озаживыхви
е
д
организмовсло
е– растительнаяп
впища. [63]
ч
о
2.2.2 Загрязнениебол
иртутью
По даннымд
г [63] основнойесть источниксоли загрязненияуб
у
р
оя почв ртутьюо
вес –
химическиеко
мвещества, используемыед
р
озав сельскомвод
ыхозяйстве. С пестицидамиб
тьв
ы
почвум
ьпопадаетво
ед
е3 – 4 г/га этогоэти
д
хэлементаэтомв год. Накопление, удержаниеп
ви
ч
о
поведением
и его
ед
соединенийви
е (производныхсоли от
д
химическихд
ь веществ,
ен
используемыхц
елив сельскомр
ахозяйстве) в почвевод
яд
еи растенияхэти
хвызываетвод
есерьезные со
ли
проблемы.
Поступающаяд
ь в почвуб
ен
ли ртутьд
ы
озы связываетсяэто в виде катионныхсо
ли или
анионныхсо
ли комплексов, а главнымч
его образом, в формеб
оли слабоподвижныхзо
е
н
органическихд
г соединений. При этом она легком
у
р
ер поглощаетсявод
а корневойд
за
о
системойвку
си переноситсяп
вв растениизон
ч
о
ы[64].
Зерновыесч
етпоглощаютви
еэтот элементви
д
ев небольшихб
д
ликоличествах. В целом р
ы
ст
о
изученныех
у культурыб
д
о
ть по
ы
способностид
ь к
ен
аккумуляциич
у ртутиви
ем
е можнод
д
зе
о
расположитьм
ев следующемд
ч
о
зепорядке: зеленаявсехмассап
о
вкукурузап
оч
ли+ пайза> зеленаям
ы
ясо
массаразовес + пайза> зеленаяи
евмассауглясои > зеленаяд
д
озамассавод
епайзыэти
м≥ зеленаях
умассаэто
д
о
м
однолетнихм
излаковыхеслитрав > соломасензерновыхн
ед
огкультурвод
е> зерно.
39
С кормамиви
е тяжелыйо
д
вецметаллкры
с поступаетэтойв организмрольживотных. Ртуть,
обладаяр
екумулятивнымэто
б
ы
ми суммарнымгод
аэффектом, можеттож
еоказыватьви
енегативноеем
д
аг
воздействие.В нормеви
еэтот элементб
д
тьв кровид
ы
ьживотныхд
ен
аетотсутствует, а наличие есть
ртутиеслив кровиви
етелятэтодо 10-тидневноговсехвозраста, на наш свидетельствуетм
д
ьо ее
ед
поступлениич
егов организмви
ес молоком.
д
Ртутьб
ли в
о
организмеу
грд животныхд
ь распределяетсяд
ен
вух по
органамд
х и
ву
субклеточнымво
ыструктурамм
д
алонеравномерно, накапливаясьд
олюглавнымч
еобразомэто
ащ
мв
почкахслояи печени. Известным
вудве формыд
д
олявоздействиявод
ыэтогокорыэлементам
рена живыед
и
за
о
организмып
у – токсикофармакологическоевы
щ
и
е и биотическое. В первому
ш
вод случаеп
щ
и
происходитп
в разрушениец
ч
о
ели нативнойслоя структурыэти
х белковыхэти
м молекул, что
приводитви
е к их инактивации, преждеч
д
его всегом
ало это касаетсям
и ферментов, в
ед
результатесч
етблокадых
уактивныхм
д
о
алогрупптож
епептиднойд
ушцепи. Биотическийслояэффектф
азы
проявляетсяд
за при воздействииж
о
ра изучаемогоэти
и
х элементаэто в концентрациях, не
возбуждающихви
е защитныхо
д
ем барьеров, и определяетсявкус его способностьюб
ч
ть
ы
вступатьм
е в обратимыеесли реакцииовец с функциональнокры
р
и
с активнымим
и группамизо
ед
ы
н
биомолекул. Токсическието
е эффектыэтомдействияб
ж
ть ртутид
ы
т на клеточномслоя уровнеф
аю
азы
проявляютсян
ипри концентрацияхч
ам
его10-6 м и выше [64].
2.2.3 Загрязнениесч
етсвинцом
Свинецесли– типичныйд
е токсин, попадаетвы
аж
е в организмф
ш
азе в основномсло
е черезво
ы
д
легкиеэтоми желудочно-кишечныйслойтракт. Естественноеслояприсутствиевод
а свинцаэто в
почвети
ы и воде привелох
п
е к его наличиюч
д
о
его во всех живыхви
е организмах.
д
Дополнительноеп
в количествоесли свинцави
ч
о
е попадаетслоя в пищевыем
д
яса продуктысло
е из
загрязненнойви
е окружающейем
д
р среды, причемуб
ой тенденцияэти
х к загрязнениюж
а со
р
и
временемж
а возрастает. Источникамиви
р
и
е загрязненияэто являютсяри
д
ск преждераз всегоп
ять
энергетическиер
скустановки, работающиеэтона угле и жидкомд
и
олютопливе, двигателисло
й
внутреннегом
и сгорания, в которыхп
ед
ять используетсясоли горючееэтом с присадкойч
е
ащ
тетраэтилсвинцасч
еткак антидетонирующегоб
тьсредства. Пестициды, содержащиево
ы
е
д
свинец, могутм
яса увеличитьы
н
зо содержаниеесли свинцакуд
а в овощахи
ы и фруктах.
он
40
Меньшеесо
значением
ли
ало как источникизон
ы загрязненияви
е пищи свинцомж
д
ра имеютп
и
в
ч
о
оборудование, трубопроводы, упаковочныельд
а материалысвоюи другиеесть предметыэто
обихода, контактирующиед
мс продуктами.
ву
Посколькуу
глесвинецвку
с ширококн
и
цраспространенви
е в природевод
д
ыв относительноэто
м
большихд
ьколичествах, он сравнительноп
ен
вбыстроп
оч
внакапливаетсявод
оч
ыв организмем
е
р
о
животных.
Доказано,
что
вблизиэтом шоссейныхсен дорогли
тр фуражсоли сильнод
т
аю
загрязняетсяр
азсвинцом. Выпасб
тьлактирующихэтокоровэти
ы
хв этих местахсолиприводитд
зык
о
усиленномуэти
мнакоплениюэто
мсвинцад
ейв их организмеовеси повышенномуд
н
евыделениюи
аж
ы
н
о
его с молокоэти
м[64].
2.2.4 Способв
ы
д
о
очисткип
щ
и
молокаугл
еот солейтр
автяжелыхов
ецметаллов
Изобретениец
елииспользуетсясч
етв молочнойви
епромышленности, в частности оч
д
ег
при очисткеви
емолокаб
д
тьот солейэтомтяжелыхвод
ы
ыметаллов.
Техническимд
г результатомсоли предлагаемогосоли изобретенияэтом являетсям
у
р
ясе
повышениеп
ять эффективностиеч
ащпроцессати
а отчисткикож
п
и молокац
ели от солейгод
а тяжелыхво
ы
д
металлов.
Указанныйф
азе техническийд
ей результатд
н
вух достигаетсяб
оли тем, что способд
г
у
р
предусматриваето
теквнесением
алоэнтеросорбентап
вв молокод
оч
ругв количествем
и60 г/дм3
ед
согласноко
ы инструкцииб
р
ть по
ы
применениюд
вух энтеросорбентараз (полифепан),
выдерживаниед
м молокам
ву
и в контактеслоя с сорбентомсвоюв течениеэтом 10 мин, его
ед
перемешивание,
фильтрованиевсех смесисоли черезкн
и
ц четыревы
е слоя
ш
лавсана,
последующаяу
яцентробежнаяч
о
б
вопочисткавод
ымолока.
Изобретениеви
еиспользуетсяд
д
ьв молочнойсч
ен
етпромышленности, в частности во
ы
д
при очисткер
емолокаво
б
ы
еот солейб
д
тьтяжелыхэтометаллов.
ы
Известентр
ех способэти
х очисткиесли молока, в которомслоя загрязненноевод
ымолокоц
ели
пропускаютэти
х черезэти
х слой ионообменнойд
руг смолыви
а в солевойм
д
и форме. После со
ед
ли
окончаниям
ясаочисткизо
ысмолуви
н
епромываютэтоми регенерируютд
д
ьсолевымвы
ен
ераствором,
ш
содержащимво
ы хлоридысо
д
ли натрия, калияч
е и магния. При этом происходит м
ащ
ало
элюированиед
ля радиоцезиятр
о
б со
у
смолыэти
м и
переводд
озы ее
в
исходнуюесли
41
ионообменнуюсо
форму.
ли
Отработанныйтруб
регенерационныйд
озы
раствор,
загрязненныйэторадионуклидамиж
рацезия, направляютэти
и
хна захоронение. [65]
Наиболееи
ея близкимто
м
е по его техническойд
ж
е сущностип
аж
ли и достигаемомуи
ы
ы
н
о
результатуд
зу являетсяд
о
за способви
о
е очистким
д
ь молока,
ед
предусматривающий во
ы
д
пропусканиеэто
м загрязненногокры
с молокаб
ть черезесли слой ионообменнойэтом смолыви
ы
ев
д
солевойсч
етформе, промываниеб
еы
рсмолыи
ыи пропусканиевод
он
ыее черезкорырегенерационныйр
аз
растворку
адо полногом
д
еэлюированияэти
р
и
хпоглощенногом
ицезия, отработанныйсч
ед
етэлюатм
яса
пропускаютм
ичерезэтослой композиционногоестьсорбента, содержащегогод
ед
а50-200 мг/г
ферроцианидасво
юмеди.
Недостаткомсво
ю указанногоры
е способад
б
руг являетсяи
ы недостаточнаяд
он
е очисткад
аж
ь
ен
молокаэтоот солейп
втяжелыхви
ч
о
еметаллов.
д
Техническимд
зы результатомви
о
е предлагаемогоп
д
у изобретениясоли являетсяд
щ
и
за
о
повышениеч
е эффективностип
ащ
уи
т процессасвоюотчисткиэтоммолокавод
е от солейорм
к тяжелыхн
и
ам
металлов.
Указанныйм
е техническийм
р
о
и результатц
ед
и достигаетсяхотя тем, что способх
еп
тя
о
предусматриваетд
за внесениеэти
о
хэнтеросорбентавсехв молокоеслив количествед
вум60 г/дм3
согласносо
ли инструкциисло
я по
применениювы
е энтеросорбентавод
ш
ы (полифепан),
выдерживаниеесли молокави
а в контактеэти
д
м с сорбентомд
руг в течениед
ей 10 мин, его
н
перемешивание,
фильтрованиеслоя смесисоли черезэто четыревод
ы слоя
лавсана,
последующаяэти
мцентробежнаяо
текочисткаи
амолока.
он
В работельд
а[66] способм
ясаосуществляливсехследующимкн
и
цобразом.
В молокоф
азе вносятсло
я энтеросорбентэти
х в количествесоли 60 г/дм3 согласноэто
инструкциир
у по
яд
применениюви
а энтеросорбентовэтом (карболен,
д
полифепан,
Полисорбли
ьМП), выдерживаютсвоюмолокосвоюв контактеви
ш
ес сорбентомд
д
ев течениеесли10
аж
мин, перемешиваютво
уего, фильтруютд
д
вумсмесьд
ьчерезч
ен
егочетыреб
тьслоя лавсана, затем это
ы
м
молоковсехподвергаютво
ецентробежнойм
д
ясаочисткиви
едля удаленияд
д
олюостатковсредсорбентасло
я
[66].
42
Выводыов
еск теоретическойсв
ою
части
Обобщенызо
еи систематизированыэтоданныеряд
н
уо нахождениитрубсвинца, кадмияп
в
ч
о
и ртутиво
ев природе, путяхеслипопаданияуб
д
ояих в организмесличеловекам
алои животных,
оказываемомсло
ятоксическомти
ыдействии. Рассмотреновы
п
еионноеестьсостояниеп
ш
вв водныхво
оч
е
д
растворахм
ь данныхо
ед
тек элементов. Проанализированыесли и систематизированысо
ы
д
литературныекр
сданныеэтоо загрязненииряд
ы
аобъектоввод
ыокружающейм
ьсредыэтотяжелымиви
ед
е
д
металлами, способахсво
юликвидациисч
ет загрязнений. Особоеви
е вниманием
д
яса уделеном
и
ед
сорбционнымсо
лиметодамб
тьочистки.
ы
43
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯв
еЧАСТЬ
од
Главаэто
м3. Методикав
успроведениясенэксперимента
к
3.1 Используемыер
ьприборыр
ол
ази реактивы
Все используемыех
тя в даннойви
о
е работесоли реактивыви
д
а имеливи
д
е квалификациюэто
д
м
«ос.ч.», «х.ч.», «ч.», «ч.д.а». Растворыеслиприготовленывсехна бидистиллированнойесли
воде.
Маточныесч
етрастворыб
тьметаллов п
ы
ли
ы
Pb(II), Hg(II), Cd(II) с концентрациейб
ть0,5
ы
мг/мл
готовилир
е растворениеместь
б
ы
точнойэтом навескиви
е соответствующейф
д
азе
солиCd(NO3)2·4H2O, Pb(NO3)2, Hg(NO3)2∙H2O. Рабочиеп
у растворыслоя готовили,
щ
и
разбавлениемво
ыматочныхво
д
ераствороввод
д
ев день эксперимента. Для установлениясч
етв
растворер
азразличныхп
взначенийсолирН применялиеслисериюм
ч
о
ясабуферныхеслирастворов.
В
качествеп
в
ч
о
сорбционногоэтом
материалаэти
х
использовалиб
ть
ы
алюмосиликатХотынецкогом
ясаместорождения.
Измерениец
елимассыр
скпроводилири
и
скна аналитическихм
ивесахви
ед
еOhaus E11140.
д
Для измеренияку
азначенияф
д
азерН растворовуб
ояприменялсясвоюрН метр-иономерИ500 с точностьюб
тьизмеренияхи
ы
эт± 0,05 ед. рН. В качествед
ьэлектродавод
ен
ысравненияви
е
д
использовалим
яса хлорсеребряныйд
ь электрод,
ен
в
качествеэтом измерительногоп
в
ч
о
электродап
ять – стеклянныйд
г электродд
у
р
оля ЭСЛ-43-07.Перемешиваниесоли растворовсо
ли
осуществлялосьгем
ана магнитныхп
умешалкахсч
щ
и
етПЭ 6100.
Контрольви
е концентрации Cd(II), Pb(II), Hg(II) в водныхтож
д
е раствораху
я
о
б
осуществлялиб
ть фотометрическимвы
ы
е методом, используям
ш
ер в качествеслойреагентовм
яса
арсеназоэти
хI, пирогаллол, ПАР соответственно. Все измерения м
ясепроводилиэти
хна
спектрофотометред
заСФ-56.
о
В
опытахх
е
д
о
использовались:
стеклянныеугля
кюветывод
ы толщинойсч
ет
поглощающегото
еслоя 10 мм; колбыкн
ж
и
цмерныевод
ыналивныем
ерна 25, 50, 100 мл; колбысло
я
коническиеб
ли на 100, 300 и 500 мл; пипеткиесли на 1; 2; 5; 10 мл; воронки кн
о
и
ц
стеклянные.Вся
аттестацию.
используемаяви
е аппаратураэти
д
х прошлаб
ть метрологическуюэто
ы
м
44
3.2 Методиказо
ы
н
спектрофотометрическогом
еропределенияэтоCd(II), Pb(II),
Hg(II).
Контрольвсех концентрациид
ь элементовэто в молочнойд
ен
вум сывороткеесли (pH≈
4)проводилити
ы фотометрическимм
п
ре методом,
и
используясоли для
кадмия(II)
органическийу
яреагентп
о
б
удитизонн
щ
и
иI (λопт. = 520нм), для свинца(II) – ПАР (λопт.=
ам
540 нм), для ртути(II) – ПАР (λопт. = 560 нм).
Концентрациио
вес ионово
ж
ет кадмия, свинцары
е и ртути, соответствующиеон
б
г
полученномур
у
яд
значениюсо
ли
оптическойм
и плотности,
ед
определялич
его
по
градуировочномувсехграфику.
3.2.1 Построениев
ы
од
градуировочногом
саграфика
я
Для построенияесть градуировочногод
озы графикач
е приготовилиэтом образцыд
ащ
т
аю
раствораф
азес концентрациейэто
мртутислоя0 – 8 мкг/мл, кадмиягод
а10 – 100 мкг/мл, свинцаесли
2 – 50 мкг/мл. Анализсло
й образцовм
и для градуировкиви
ед
е проводятд
д
вух в порядкеп
в
ч
о
возрастанияд
гих концентрации, каждуюэтомискусственнуюсч
у
р
етсмесьвы
ефотометрируютд
ш
ля
о
3 раза с цельюсво
юисключенияевы
шслучайныхд
ьрезультатовч
ен
уи усредненияд
ем
ьданных. В
ен
качествегем
афотометрическогой
слоагентам
ясаиспользуютэтомПАР (λопт.=540нм) для ртути,
дитизонд
ь (λопт.=520нм) для кадмия, ПАР (λ опт.=540нм) для свинца. Строятд
ен
ь
ен
градуировочныйви
е графикво
д
ы в
д
координатах:
концентрациявку
св мг/мл (рис. 2 – 4).
оптическаяви
е плотностьви
д
е –
д
45
Рис. 2. Градуировочныйм
еграфиксолидля спектрофотометрическогоп
ч
о
вопределениям
оч
ер
ртути(II)
46
Рис. 3. Градуировочныйви
еграфикэтомдля спектрофотометрическогослоеопределениявы
д
е
ш
кадмия(II)
47
Рис. 4. Градуировочныйи
аграфикраздля спектрофотометрическогоп
н
о
уопределенияд
щ
и
за
о
свинца(II)
48
3.3 Определением
сеоптимальныхв
я
ы
од
условийв
ы
од
сорбциизон
Hg(II), Cd(II), Pb(II)
ы
Селективностьэто и полнотави
е сорбциим
д
ясе зависитд
ь от условийд
ен
вух сорбции:
кислотностькр
с среды, времям
ы
ас контактам
ер сорбентатож
е с сорбтивом, оптимальное м
ало
отношениесо
ли междуд
ей их количествами. Варьируяп
н
в эти показатели, можнор
оч
е
б
ы
изменятьво
у
д
параметрыр
е
б
ы
очистительныхесли
сооруженийм
ало
без
высокихд
е
аж
дополнительныхви
е затрат. Поэтомусвоюнайтиф
д
азыоптимальныесоли условияд
оза сорбцииэти
м–
крайнеслойважнаяво
езадачако
д
мпри разработкем
р
ясасорбционноговод
аспособаб
тьочистки.
ы
3.3.1 Влияниеов
ецкислотностиэти
хсреды
Исходныйэто
м раствор и
евHg(II),Cd(II), Pb(II) с концентрациейсред 1 мг/мл
д
готовятэти
м растворениемм
и точнойэтой навескисоли квалификациейры
ед
е «х.ч.» в 25 мл
б
дистиллированнойр
азводы. Рабочиеэти
храстворытож
еготовятсод
ыразбавлениемви
еисходногом
д
и
ед
растворавы
ев день проведениято
ш
ж
еэксперимента.
Контрольц
еликонцентрациим
и
ед
Hg(II),Cd(II), Pb(II) в растворахд
ругпослеслойсорбциио
тек
осуществляютм
ясана спектрофотометрем
аспри λопт.=540нм, λопт.=520нм, λопт.=540нм,
используяд
ь в качествеэто
ен
й реагентам
ало ПАР, дитизон, ПАР соответственно.
Необходимыеэто
й значенияд
аетpH устанавливаютб
ть с помощью: универсальныхви
ы
е
д
буферныхр
страстворовви
о
еи 0,1 М растворавод
д
еNaOH.
Оптимальнуюд
екислотностьи
аж
асредыхотядля протеканияряд
он
упроцессад
ейсорбцииво
н
е
д
определялисо
лиэкспериментальноэтомв интервалеэтом
pH 2,5 – 8,0.
Количествови
е сорбированногоэти
д
мэлементавы
е находилисерукак разницусолимеждум
ш
ало
количествомесливведенногото
ев пробусч
ж
етэлементам
ии количествомп
ед
унесорбированногоб
щ
и
ть
ы
элементавсехв фильтрате: qk=qn-qф,
Степеньу
глесорбцииэто
мэлементовтож
епри установленныхкры
сзначенияхход
ерН вычислялиэти
х
по формуле:
49
где qk, qnи qф – количествац
елимикроэлементаряд
ав концентратеи
ы(сорбенте), пробен
он
ии
ам
фильтратед
хсоответственно.
ву
По полученнымсч
ет даннымэтом строилим
ясе графиккоры зависимостиц
и степениэти
еп
х
извлечениям
и(R, %) от рН раствора, из которогови
ед
е определялиразоптимальныйви
д
е
д
интервалво
ызначенийн
д
и(pHопт).
ам
Процессэто
мсорбцииестьколичественноб
тьхарактеризуетсян
ы
истепеньюэти
ам
мсорбции.
Степеньн
и сорбциим
ам
и характеризуетвы
ед
е эффективностьд
ш
ь действияэтом сорбентовп
ен
ли и
ы
позволяетко
ывестиво
р
е поправкуьли
д
шв результатеуб
оя конечногови
е определениясоли элементакн
д
и
ц
послевы
еконцентрированияд
ш
ьпри неполнойб
ен
тьсорбции.
ы
Для
сорбентовго
а величинаслой
д
R
микроэлементаб
ть в
ы
пробе.
реакционнуюко
ы форму,
р
можетэти
м зависетьд
оза от
Микроэлементм
оре долженэтом быть
котораяви
е взаимодействуетм
д
и с
ед
состояния это
м
переведенсер
у в
сорбентомко
ы при
р
установленныхп
щ оптимальныхд
и
уш условияхи
ы (оптимальныец
он
и значенияэто рН и
еп
времени). Количественнымагемизвлечениемльд
а(сорбции) считаетсяэти
хтакойд
озапроцесс,
при которомд
ейстепеньм
н
ясосорбции ≥ 95%.
Результатыэтоисследованийсвоюприведеныэти
хна рисункахсод
ы5 – 7.
Из полученныхго
аданныхви
д
евидно, что ртутьгод
д
асорбируетсягод
аисследуемымд
м
ву
сорбентомп
впри кислотностий
ч
о
слосреды:7 – 8, кадмийви
е– при кислотностисолисредыд
д
е7 –
аж
8,5, свинецесли– 5,5 – 6. Стоитэтоотметить, цеолитсолиспособени
ысорбироватьеслиртуть,
он
кадмийсо
лии свинецсло
яв весьмар
азширокомсод
ыдиапазонеб
олизначенийэтомкислотностиход
усреды.
50
Рис. 5. Графикэти
хзависимостисерусорбциисолиртутиж
раот кислотностигод
и
асреды
51
Рис. 6. Графиквсехзависимостисолисорбцииэти
хкадмиям
реот кислотностип
и
усреды
щ
и
52
Рис. 7. Графикви
езависимостид
д
вумсорбцииуб
оясвинцасолиот кислотностид
озусреды
53
3.3.2 Влияниеэти
хвремени
Продолжительностьвсех сорбцииряд
а –
это
важнаяесли характеристика,
определяющаяэти
хэкспрессностьд
озуразрабатываемогогем
аспособа. Наименьшеесвоювремя,
за котороего
а происходито
д
вец максимальноеуб
оя извлечениеэтомэлементавсех из раствора,
определялисо
ыэкспериментальноэти
д
хв интервалетрех5 – 120 минут. По полученным то
е
ж
данныму
гле построиливи
е графическиеч
д
у зависимостирост степенитрех извлеченияво
ем
Cd(II),
ы
д
Hg(II), Pb(II) от продолжительностивсехконтактаэти
хсорбентам
асс растворомэти
х(рис.8 –
10).
Степеньви
е извлеченияи
д
а элементасоли (R,%) оценивали, как описанод
н
о
озывыше.
Видно, что количественнаям
эт сорбциясерудостигаетсяслояза 1 ч.
и
При этом стоиту
й
о
б
отметитьм
яса что за первыеп
в 5 минутры
ч
о
е сорбируетсяри
б
ск 2/3 общегоч
е количествасо
ащ
ли
поглощённогод
закадмия, для ртутиб
о
тьи свинцаэтомэтот параметрвод
ы
есоставляетф
азы40 и 20
минут соответственно.
Рис. 8. Графикво
ызависимостип
д
усорбциислоякадмияэтомот временивы
щ
и
еконтактаэтомцеолитасло
ш
йс
раствором
54
Рис. 9. Графикн
гзависимостислоясорбцииеслиртутиэтомот времениб
о
тьконтактавкусцеолитаф
ы
азыс
раствором
55
Рис. 10. Графикд
ьзависимостити
ен
асорбцииэти
п
хсвинцахотяот времениэтомконтактад
озецеолитави
ес
д
раствором
56
3.3.3 Изотермаэтомсорбциибы
тьи сорбционнаятр
убёмкость
Величиныр
аCECMe используютсяд
яд
озапри нахождениии
ынеобходимойуглямассыво
он
ы
д
сорбента, применяемогоэто
м для концентрированияотек элементоввод
ы из объектовэто
м
различнойр
азприроды. Сорбционнуюд
озаемкостьп
лисорбентовслояпо ионамтож
ы
еизучаемогокр
с
ы
элементад
е (CECMe) определялиесли в статическихд
аж
руг условиях, при кислотностити
ы
п
среды, обеспечивающейб
тьмаксимальнуюм
ы
истепеньэти
ед
хизвлечениясеруэлемента.
Для этогох
тяпроводилид
о
ругсорбциюход
ув приготовленнойвод
усерииуглерастворовеслис
одинаковымм
яса содержаниемвод
а сорбентави
а и
д
различнымм
и возрастающимд
ед
за
о
содержаниемво
ыэлемента. Определялиэтомколичестворазсорбированногод
д
озаэлементад
гв
у
р
каждомп
вопыте, делаяу
ч
о
глепересчетд
озана 1 г сорбентасч
етпо формуле:
Где m – массаб
ли элементаесли в аликвотеесть исходногоэтой раствора, мкг, R-степеньво
о
е
д
сорбциич
еэлемента.
ащ
Для характеристикилси
о сорбциитравHg(II) построенад
олюизотермаэтомсорбцииэто в
координатаху
я а=f(с) (где с – равновеснаявсех концентрациясод
о
б
ы элементаэто
мв
растворе,мг/л; а – содержаниед
вумиона в фазе сорбента,мкг/г)(рис. 11 – 13).
Построеннаясло
я изотермау
гля имеетви
еS-образнуюэто форму, что говоритэти
д
х в пользуво
а
д
физическойп
вприродыр
ч
о
азсорбции.
CECHg= 0.06 ммоль/г.
CECCd= 0.31ммоль/г.
CECPb= 0.17ммоль/г.
57
Рис. 11. Изотерматрубсорбциисч
етцеолитомразртути
58
Рис. 12. Изотермад
уш
сорбцииэти
хцеолитомсоликадмия
59
Рис. 13. Изотермам
ьсорбциим
ед
ицеолитомэтосвинца
ед
60
3.4 Методикак
ы
р
о
определениясч
етстепениф
азеочисткив
емолокап
д
и
вот тяжелыхм
оч
и
ед
металлов
Степеньсло
й очисткивы
е молокавкус сорбентомд
ш
ь количественновод
ен
е характеризуется кн
и
ц
степеньюесли извлечениясч
ет металлов. Степеньд
оза извлеченияуб
оя (R) – безразмернаязо
ы
н
величина,
показывающая,
какаяф
азы доля
абсолютногови
е
д
количествад
ает
микроэлементад
зусодержитсяш
о
удв концентрате:
R=
gk
,
gпр
где gки gпр – абсолютныекр
смассовыеви
ы
еколичествавы
д
емикроэлементавсехв концентрате ц
ш
ели
и пробеп
всоответственно. Степеньовесизвлечениясч
ч
о
етчаще выражаютеслив процентах:
R=
Зная
gk
 100%
gпр
степеньф
азы извлечения,
можнослой корректироватьэто результатб
ли
о
определениясло
е на величинуясло систематическойп
в погрешности, обусловленной оч
оч
ег
потерейм
ь микроэлемента, если имеетсвоюместоб
ед
ть неполноеугля извлечение. Степеньд
ы
лю
о
извлечениясло
еопределялич
ена пробахд
ащ
ьмолокам
ен
асс заранееестьизвестнымли
трсодержанием со
ы
д
микроэлементову
глев оптимальныхслоеусловияхэти
х[67].
61
Главато
е4. Результатып
ж
вэкспериментабол
оч
ии их обсуждение
4.1 Химическийл
я
гусостави
еяприродногосч
м
еталюмосиликата
Месторождениям
ас цеолитовкры
с неоднородным
и по минералогическомуо
ед
вец и
химическомуэто
мсоставу, в результатеразполучаетсявод
ыразличныйм
ерэффектд
оляпри их
применении.
В
России,
обладающейвсех крупнейшимиэти
х запасамили
ш
ь этогом
е
р
о
природногово
е минерала, цеолитэти
д
мв промышленностигод
а и сельскомуб
оя хозяйствеи
ы
н
о
используетсясо
линезначительно, что объясняетсясолинетрадиционностьюм
ии высокойво
ед
е
д
наукоемкостьюм
ясеосвоенияестьэтогослояполезноготи
уископаемого.
п
В качествекр
с сорбентаесли использованд
ы
озу природныйэти
мцеолитраз Хотынецкоголеу
г
месторождениясч
етОрловскойу
глеобласти. Усредненныйкн
и
цэлементныйви
еи химическийэто
д
составтб
ьыцеолитад
зыприведенд
о
ьв таблицеэтой3.
ен
Таблицав
е3.
д
и
Усредненныйм
ед
иэлементныйд
есоставэт
аж
ихцеолитаугле(n=5)
Среднийотек Соединение
тэ
атомныйэтом среднийд
е
аж
Элемент Атомныйо
Формула
процент, %
процент, весовойд
оза
%
процент, %
Mg
0,53 - 0,63
0,58
1,34
MgO
Al
2,88 – 3,56
3,28
9,20
Al2O3
Si
21,73 – 28,26 23,99
81,07
SiO2
K
0,51 – 0,80
0,64
1,77
K2O
Ca
0,46 – 0,68
0,55
1,84
CaO
Ti
0,10 – 0,15
0,13
0,48
TiO2
Fe
0,79 – 1,25
1,05
3,91
Fe2O3
Cu
0,31 – 0,38
0,34
1,51
CuO
O
64,88 – 72,2 69,78
*n – количествоэто
мизученныхд
ляобразцов
о
Содержанието
е аморфногоп
ж
ли кремнеземам
ы
ясо в
Орловскихтрав цеолитахд
зы
о
в
соответствиим
ис ГОСТ 8269-97составляетэтом30,69%, при среднемэтомпоказателето
ед
е
ж
6,16-12%.
В
составзо
е Орловскихвод
н
ы цеолитовм
ало входитслоя такжеэтом до
клиноптилолита.
40%
62
4.2 Определениеб
тьстепеним
ы
сасорбционногосч
я
етизвлеченияд
еCd(II), Hg(II),Pb(II) из
аж
молока
Степеньвы
е очисткид
ш
зымолокави
о
е сорбентомвод
д
ыколичественновод
е характеризуется оч
ег
степеньюр
е извлеченияго
б
ы
а металлов. Степеньэто извлечениявод
д
а (R) – безразмернаяво
е
д
величина,
показывающая,
какаяви
е
д
доля
микроэлементавы
есодержитсяо
ш
тэв концентрате:R =
абсолютноговод
е
количестваб
ть
ы
gk
, где gк и gпр – абсолютные е
сли
gпр
массовыеу
яколичествап
о
б
вмикроэлементад
ч
о
озав концентратееслии пробевы
есоответственно.
ш
Степеньво
ыизвлечениявсехчаще выражаютд
д
ругв процентах:
R=
Зная
gk
 100%
gпр
степеньсч
ет извлечения,
можноэто корректироватьэто результатзо
ы
н
определенияу
я на величинуй
о
б
сло систематическойч
его погрешности, обусловленной ви
е
д
потерейсо
лимикроэлемента, если имеетд
озу местод
ь неполноегод
ен
а извлечение. Степеньсло
я
извлечениясло
яопределялид
ена пробахтрехмолокаэтос заранеед
аж
ьизвестнымвсехсодержанием д
ен
ь
ен
микроэлементовво
ев оптимальныхд
д
ругусловияхэтом[68].
Таблицаэти
х4.
Результатыд
еньсорбционноговид
еизвлеченияпочвтяжелыхм
алометалловвод
уиз молокаво
ы
д
(n=5, P=0,95)
№
п/п
Наименованиети
ы
п
продукта
Определяемыйм
ас Введеновсех Найденовы
е Содержанием
ш
яса
металл
Кадмий
1
Молокоэто
«Куряночка»
Ртуть
Свинец
2
Молокод
за«Село
о
Кадмий
в пробу,
в пробе,
без добавки,
мкг/мл
мкг/мл
мкг/мл
0.0
-
5.0
4.9±0,5
0.0
-
8.0
7.9±0,2
0.0
-
5.0
3.2±0,4
0.0
-
0.1±0,5
0.1±0,2
1.8±0,4
0.1±0,5
63
Луговое»
Ртуть
Свинец
Кадмий
3
Молоком
яса
«Простоквашино»
Ртуть
Свинец
5.0
4.9±0,5
0.0
-
8.0
7.9±0,3
0.0
-
5.0
3.2±0,6
0.0
-
5.0
4.9±0,5
0.0
-
8.0
7.9±0,2
0.0
-
5.0
3.2±0,5
0.1±0,3
1.8±0,6
0.1±0,5
0.1±0,2
1.8±0,5
4.3 Способч
егосорбционнойд
озаочисткиестьмолокаэтомот тяжелыхм
саметаллов
я
В работеэти
хна основево
ыполученныхсч
д
етданныхвод
епредложеногем
адва техническихвсех
решенияп
упо очисткем
щ
и
ясамолокап
вот тяжелыхб
оч
тьметаллов. На рисункем
ы
ас6 показаноч
е
ащ
использованиеви
ефильтрационныхсредблоков, предназначенныхд
д
вухдля динамическойм
и
ед
сорбцииво
етяжелыхкр
д
сметалловед
ы
ови соответственнод
еочисткиви
аж
емолока. На рисунках
д
13 – 14 очисткад
зумолокаэтов статическомэти
о
хрежимевод
е сорбции, организованного ви
е
д
путём погруженияр
сталюмосиликатаф
о
азыв полупроницаемойсредмембраневы
ев молоко.
ш
Данныйэти
мтехническийто
ерезультатвод
ж
ыпредлагаемогоп
ятьизобретенияб
лидостигаетсято
ы
етем,
ж
что осуществляетсяесливнесениекормалюмосиликатави
ев молокоовецв количествед
д
уш50 г/л,
выдерживаниед
ьмолокаи
ен
м
д
ев контактееслис сорбентоми
ыв теченииэто10 – 15 мин, его
он
перемешиванииу
глеи дальнейшемм
ифильтрованиид
ед
ьсмеси.
ен
64
Рис.14. Фильтрационныйви
еблок
д
Рис. 15. Полупроницаемаяп
вмембранад
оч
ейс
н
алюмосиликатом
65
Выводым
тоэк экспериментальнойк
н
и
цчасти:
В экспериментальнойесо
в частиц
и работыры
еп
е нами определеныэтомоптимальныевы
б
е
ш
условиясендетектированиясло
еаналитическогод
есигналад
аж
епри определениивы
аж
ертути(II),
ш
кадмия(I)всехII) и свинца(II)со
лив пробахд
ьмолокаэтопри спектрофотометрическомб
ен
ть(длиналеу
ы
г
волны) определении. Найденаслой степенивод
у извлеченияп
в изучаемыхесть тяжелыхоч
оч
ег
металловп
уиз молокасо
щ
и
липрироднымряд
уалюмосиликатом. Показаном
иколичественноеп
ед
в
ч
о
извлечениего
акадмиясч
д
ети ртути; степеньэти
мизвлеченияд
ругсвинцаестьсоставляетсолипорядкаэто
м
64 %. Предложеныти
а способыэто очисткиры
п
е молокаэти
б
ми молочныхэтомпродуктовсо
ли от
данныхм
ясотяжелыхсо
лиметалловсеналюмосиликатом. Предложеновод
е два техническихво
ы
д
решениясво
юпо очисткем
ясомолокаесвоот тяжелыхеслиметаллов:
1. Использованиеп
щ фильтрационныхвод
и
е блоков, предназначенныхд
ь для
ен
динамическойх
тясорбциид
о
зытяжелыхуб
о
ояметалловтож
еи соответственноросточисткид
озамолока.
2. Очисткасо
ли в статическомф
азырежимеесть сорбции, организованногосоли путём
погружениякн
и
цалюмосиликатаи
авв полупроницаемойп
д
вмембраневы
оч
ев молоко. Данныйвсех
ш
техническийви
е результатр
д
а предлагаемогом
яд
ало изобретениям
ер достигаетсяви
е тем, что
д
осуществляетсяд
швнесением
у
ас алюмосиликатад
озу в молокораз в количествеви
е 50 г/л,
д
выдерживаниеестьмолокаэто
йв контактеп
лис сорбентомп
ы
щв течениич
и
е10 – 15 мин, его
ащ
перемешиванииеслии дальнейшемэтофильтрованииж
расмеси.
и
66
Выводы:
1.
Обобщенысч
ети систематизированысолиданныегод
ао нахожденииви
есвинца,
д
кадмиято
е и ртутисч
ж
ет в природе, путяхэто попаданиярост их в организмд
озычеловекач
его и
животных, оказываемомо
эт токсическомп
м
у действии. Рассмотреноти
щ
и
у ионноер
п
аз
состояниеп
вв водныхви
ч
о
ерастворахкож
д
иданныхви
еэлементов.
д
2.
Систематизированыб
лии обобщеныры
ы
елитературныеестьданныеэтоо путяхсло
б
я
поступлениявы
ерадионуклидовм
ш
аси тяжелыхф
аземеталлови
еяв объектыли
м
ьокружающейсч
ш
ет
среды. Особоео
вес вниманиехи
эт уделеном
ясе загрязнениюгод
а продуктовм
и питаниявсех и в
ед
частностити
у молокато
п
е и молочныхли
ж
тр продуктов. Приведенобзорп
щимеющихсяж
и
а
р
и
методовэти
хи методикр
азочисткиф
аземолокаб
тьи молочныхвод
ы
ыпродуктовслояот растворимыхсло
е
соединенийэто
мртути, свинцай
слои кадмия, показаныд
озаих достоинствам
алои недостатки.
3.
Определеныэти
х
оптимальныеэтой
условиясч
ет
детектирования сло
й
аналитическогоэти
хсигналасво
юпри определениип
вртути, кадмиясод
оч
ыи свинцасч
етв пробаху
я
о
б
молокакр
спри спектрофотометрическомж
ы
раопределении.
и
4.
Найденысо
листепениры
е извлеченияряд
б
а изучаемыхроль тяжелыхм
ь металловд
ед
шиз
у
молокали
ьприроднымэто
ш
йалюмосиликатом. Показанон
огколичественноевод
ыизвлечениево
е
д
кадмиявку
си ртути; степеньво
ыизвлеченияд
д
вухсвинцаслойсоставляетви
епорядкауб
д
оя64 %.
5.
Предложеным
ясаспособыуб
ойсорбционнойразочистким
ясемолокам
алои молочныхэто
м
продуктовд
за от
о
изучаемыхм
ь тяжелыхесли металловд
ед
ей алюмосиликатомп
н
в в
ч
о
динамическому
я(фильтрационныеч
о
б
еблоки) и в статическомвод
ащ
ывариантах.
67
Списокя
самиспользуемойугл
елитературы:
1. PauIing, Z. / J. Am. Chem. Soc., 1947. – 118p.
2. Чижиковви
еД.М. КадмийВиноградов, А.П. Аналитическаясч
д
етхимиявод
ыкадмияд
лю/
о
И.П. Алимарин, А.К. 2-е изд., испр. и доп. — М.: Наука, 1967. С. 30 –
32.
3. Сиборг, Г.Т. Актиноидыуб
оя/ Дж. Кац. – М., 1995. С. 29 – 35.
4. Ahrland,S. / ActaChim., Scand, 1949. – 149p.
5. Липилина, И.П., ДАНСССР, 1958. С. 15 – 17.
6. Brown,R. /Am. I.Chem., Soc., 1954.– 197p.
7. Hearne,I., White,A. / Chem., Soc., 1957. – 120p.
8. Лапердина, Т.Г. Определениегем
артутисолив природныхвод
ыводахэтом/ Т.Г.
Лапердина. – Новосибирск: Наука, 2000. С. 40 – 47.
9. Овчинников, М.И. Прикладнаязон
ыгеохимия. / М.И. Овчинников– М.:
Недра, 1990. С. 90 – 92.
10. Чичура, Т.М. Распространенностьн
огртутивод
ев окружающейсч
етсредегем
а//
Современныесч
етпроблемыд
вухэкологиим
ореи рациональногом
и
ед
природопользованияви
е в
д
Тульскойслоя областираз /
Материалысво
ю 4-й
Региональнойм
ясанаучно-практическойд
озыконференции. Тула, 2004. С. 18 –
25.
11. Химическийб
тьэнциклопедическийсолисловарьп
ы
щ/ Под ред. И.Л. Кнунянца.
и
М.: Сов.энциклопедия. – 197 с.
12. Сауков, А.А. Очеркид
ь геохимиильд
ен
а ртутид
оза / А.А. Сауков, А.Х.Айдинян,
Н.А. Озеровар
аз– М.: Наука, 1972. – 336 с.
13. Трахтенберг, И.М. Ртутьб
тьи ее соединенияэти
ы
м// Вредныеслояхимические
вещества. Неорганическиекн
и
цсоединенияд
ейэлементовви
н
еI – IV групп: прав.
д
изд. / Под. ред. В. А. Филоваэтом/ И.М. Трахтенберг, Н.М. Коршунн
и– Д.:
ам
Химия, 1988. С. 780 – 788.
14. Чичура, Т.М. Добычаы
н
ои переработказон
и
ертутиви
ев Россииви
д
е// Современныеон
д
г
проблемысо
лиэкологиир
ази рациональногосод
ыприродопользованияч
ев Тульскойб
ащ
ть
ы
68
областид
ь/ Материалыесть4-й Региональнойтравнаучно-практическойвсех
ен
конференции. Тула, 2004. – 7 с.
15. ЭКВАТЭК-2000: 4-й Междунар. конгр. "Вода: экологияд
олюи технология",
Москва, 30 мая 2 июня, 2000: Тез. докл. – М. 2000.
16. Володин, Н.И. Ртутьли
ьв городскихви
ш
еводныхд
д
олясистемахвы
е// Современныели
ш
тр
проблемыэти
мэкологииэто
ми рациональногоб
тьприродопользованияви
ы
ев Тульскойви
д
е
д
областим
ас/ Материалысло
я4-й Региональнойгод
анаучно-практическойслой
конференции. / Н.И. Володин, Т.М. Чичура – Тула, 2004. – 19 с.
17. Володин, Н.И. Распространенностьвод
ыртутиви
ев окружающейм
д
исредеход
ед
е//
Известияч
его
ТулГУ.
Сериякуд
а
«Экологияри
ск
и
безопасностьэти
х
жизнедеятельности». Вып. 7 / Н.И. Володин, Т.М. Чичура м
и– Москвам
ед
ас–
Тула, 2004. 12 с.
18. Вольфсон, Ф. И. Главнейшиеви
етипы рудныхразместорожденийсеру/ Ф.И.
д
Вольфсон, А. В. Дружинин. – М., «Недра», 1975. С. 145 – 150.
19. Небелч
егоБ. Наукасво
юоб окружающейви
есреде. В 2 т. М.: Мир, 1993. – 107 с.
д
20. Вергейчик, Т.Х. Токсикологическаяслойхимия: учебникзон
ы/ под ред. проф.
Е.Н.Вергейчика. / Т.Х. Вергейчикли
тр- М.: МЕДпресс-информ, 2009.
21. Большаяд
есоветскаясо
аж
лиэнциклопедия, 1969 – 1978. С. 300 – 302.
22. Руководством
ясапо препаративнойвы
енеорганическойд
ш
озухимии/Пер. с нем., под
ред. Г. Брауэра. М.: Изд-во иностр. лит., 1956. – 162 с.
23. Lundberg, E., Freeh, W. - Anal. chim., 1979. vol. 104.– 92p.
24. GmelinsHandbuch der anorganischenChemie. Blei. T. Bl. Element.
WeinheimBergstrasse: Verl. Chem., 1972.–50p.
25. Abel, E.W. – In: Comprehensive inorganic chemistry. Oxford: Pergamon
press, 1973, vol. 2.– 198p.
26. Encyclopedia of industrial chemical analysis/Ed. E.F. Dee Snell, L.S.
Ettre. N.Y.- Intcr- sci. publ., 1972. – 103p.
27. Nriagu, J.O. – In: The biogeochemistry of lead. Elsevier; North Holland,
1978, Pt A. Ecological cycles.– 146p.
28. Полуэктов, Н.С.Аналитическаяхимиястронцияд
уш
/ Н.С. Полуэктов, В.Т.
69
Мищенко,Л. И. Кононенко, С.В. Бельтюковам
ясаиздательствод
ь
ен
«НАУКА»Москва, 1978. С. 76 – 82.
29. Биологическоесени токсическоеугледействиети
ыхимическихвы
п
еэлементовэтои их
ш
неорганическихц
исоединенийд
еп
аетна организмвод
ечеловекаеслипод редакциейэтоканд.
хим. наук Т.И. Рыбкиной, Новомосковскэти
м1999. С. 303 – 308.
30. Ливанов, П. А. Свинцоваясредопасностьуб
ойи здоровьед
енаселения. // П.А.
аж
Ливанов, М.Б.Соболев, Б.А. Ревич/ Рос. Сем. Врач. 1999, № 2 – 10 с.
31. Изомеров, И. Ф. К проблемем
аловоздействияэти
хсвинцали
ьна организмкры
ш
счеловека
// Мед. трудад
ьи пром. экология. 1998, № 2 – 48 с.
ен
32. Энгельсд
ш З.
у
По
следамж
ра элементов.
и
//
Энгельсвы
е З.,
ш
Новакви
е А.
д
«Металлургия».
Москва, 1983. – 137 – 145 с.
33. Протасов, В.Ф.«Экология, здоровьеви
еи охранагод
д
аокружающейростсредысо
лив
России», учебноесо
лии справочноем
ьпособие. – М, 1999. – 99 с.
ед
34. Радионова, И.А. Глобальныеви
епроблемым
д
речеловечества. – М.: Аспекту
и
я
о
б
Прес, 1995. – 199 с.
35. Степановских, А.С. Экология: Учебникраздля вузовви
е/ А.С. Степановских,
д
2001.
36. Чичура, Т.М. Очисткаход
е сточныхслое вод от ртутим
и с цельюкры
ед
с снижениясло
я
антропогенногод
ь воздействиясред на окружающуюп
ен
в среду: диссертация это
оч
м
кандидатад
затехническихзон
о
енаук: 03.00.16 / ЧичуравкусТатьянад
ругМихайловна;
[Местоэти
хзащиты: Тул. гос. ун-т] - Тула, 2009 – ил. Тула, 2009 133 c.
37. Жерин, И.И. Оптическиеи
ыметодывод
он
ыопределенияестьуранави
еи тория,
д
издательствоТомскогоы
д
вополитехническоговод
еуниверситетави
а/ И.И. Жерин
д
Г.Н. Амелина, Н.Б. Егоров, Л.А. Леонова, 2012. С. 40 – 48.
38. Yamane, T., Seto,К., Fukasawa, T. –Bunseki Kagaku, 1980, vol.29 – 199 p.
39. Dagnall R.M., West T.S., Young P.–Talanta, 1965, vol. 12 – 92 p.
40. Schmidt, U., Huber, F. – Anal. chim. acta, 1978, vol. 9 – 12 p.
41. Беляков, В.А. – Вести. ЛГУ. Геология. Географиятож
е/ В.А. Беляков, Г. А.
Иванюкович, В.И.Лукьяновм
ии др. 1978. С. – 49 – 54.
ед
70
42. Берка, А.– Новыеб
лиредокс-методыкн
ы
и
цв аналитическойм
ясохимии/Пер. счеш.
Ред. и доп. проф. А.И. Бусева. / А. Берка, Я. Вултерин, Я.Зыка М.:
Химия, 1968. С. 87 – 96.
43. Бирюкова, Е.Я. – Науч, тр./Н.-и. и проект, инг. редкометал.
Промышленностиво
е/ Е.Я. Бирюкова, Г.И.Кучмистая, Е.В.Романова ч
д
еи др.
ащ
1976. С. 408 – 410.
44. Алекперов, А.И. Методым
асанализап
ввеществуглявысокойд
оч
озачистотыслой/ А.И.
Алекперов, Ф.С.Новрузовагод
а– М.: Наука, 1965. – 167 с.
45. Блюм, И.А. Журналво
еаналитическойростхимииви
д
е/ И.А. Блюм, Ю.А. Золотов,
д
1976, т. 31. – 20 с.
46. Богданова, В.И. Физико-химическиеэтомусловиям
ипроцессовесли
ед
минералообразованияу
грдпо теоретическимти
аи экспериментальнымм
п
ясаданнымп
щ
и
/ В.И. Богданова, А.А. Годовиков, Л.М. Предеина и
ыи др. Новосибирск:
он
Ин-т геологииэти
хи геофизикикуд
аСО АН СССР, 1976. – 71 с.
47. Гладышев, В.П. Аналитическаясвоюхимияч
уртутиви
ем
е/ В.П. Гладышев, С.А.
д
Левицкая, Л.М. Филипповавсех– издательствосеру«НАУКА» Москва, 1974. –
202 с.
48. Lupant-AndreF. J. Pharm. Belg., 17, 14, 1962. – 111 p.
49. ShigenariWashiruka, Bunseki Kagaku, 1967.– 93 p.
50. Ueda Dzeti, J. Chem. Soc. Japan, Pure Chom. Sect., 1971. – 49 p.
51. Берман,Е.Л. Сборниксч
ет«Спектроскопия. Методыиприменение» / Е.Л.
Берман. –М.:«Наука», 1964. С. 47 – 52.
52. Бланк, А.Б. Тезисым
асдокладов. Атомныйф
азыспектральныйэтойанализэти
х/ А.Б.
Бланк, Л.И.Афанасиади, Э.С.Золотовицкая, Е.И. Яковенко ч
уи XVII
ем
Всесоюзныйсло
ясъездсво
юпо спектроскопии. Минск, «Наукад
озаи техника», 1971
53. Бланк, А.Б. Сборникф
азы«Методывод
ыанализаслойгалогенидовсерущелочныхд
озаи
щелочноземельныхэти
хметалловм
ьвысокойуб
ед
оячистоты», ч. 2 / А.Б. Бланк, А. Я.
Николенко, Л.С.Манжелий. Харьков, изд. ВНИИ монокристаллов,
1971. – 147 с.
71
54. Бланков, Е.Б. Нейтронныйб
тьактивационныйтреханализп
ы
вв геологиим
оч
ясаи
геофизикед
ает/ Е.Б. Бланков, Т.Н.Бланкова, В.Г. Русяев, К.И. Якубсон–
М.: «Наука», 1972. С. 144 – 150.
55. Богатиковсло
яБ.Ф., Денисовад
ругЛ.А., Марунинаф
азыИ. // Черновави
еА.И. Тр. Моек,
д
ин-та тонкойм
ихим. технол., 1974. – 9 с.
ед
56. Богатырев, И.О.Радиохимияэтом/ И.О. Богатырев, К.В.Заборенко1968. С.
19 – 24.
57. Божевольнов, Е.А. Люминесцентныйсч
етанализли
трнеорганическихд
олювеществсч
ет/
Е.А. Божевольновсло
я– М.: «Химия», 1966. С. 98 – 102.
58. Бойко,В.К. Бюл. ВИМС, № 10 (222), 3, 1961. – 12 с.
59. Твердохлеб, Г.В. Химияд
ьи физикаф
ен
азымолокаи
ыи молочныхви
он
епродуктовесли/ Г.В.
д
Твердохлеб, Р.И. Раманаускас.Москвавод
еДели принт., 2006. С. 99 – 110.
60. Алексахин, Р.М. Сельскохозяйственнаяэтомрадиоэкология: результаты,
актуальныеп
взадачи, перспективыб
ч
о
оли/ Р.М.Алексахинд
е1997. С. 17 – 32.
аж
61. Рэуце, К. Борьбавы
ес загрязнениемэтомпочвыви
ш
е/ К. Рэуце, С. Кырстя– М.:
д
Агропромиздат, 1986. С. 97 – 106.
62. Минеев,
В.
Г.
Последствиеэтой различныхп
в системвод
оч
е удобрениявы
е на
ш
ферментативнуюсен активностьсоли дерново-подзолистойн
ог почвыед
ви при
загрязнениисло
ятяжёлыми металламид
ает/ В. Г. Минеев, Л. А. Лебедева, А. В.
Арзамазова. - С.48 – 54.
63. Остромогильский А. X., Петрухинм
иВ. А, Кокорин А. О. и др. свинец,
ед
кадмий, мышьякф
азы и ртутьэтом в окружающейтож
е среде: моделирование во
ы
д
глобальногоэто
м круговоротад
руг //Мониторингви
е фоновогови
д
е загрязнениях
д
тя
о
природныхч
есред. Л.: Гидрометеоиздат, 1987. - Вып. 4. - С. 122 – 147.
ащ
64. Ильин, В.Б. Тяжелыец
елиметаллыэтойв системевод
ыпочва-растение. –
Новосибирск: Наука. Сибир. Отделение,1991. С. 39 – 47.
65. Арефьева, А.С. Современныеч
егопредставленияуб
ойо влияниивод
асоединенийр
ст
о
ртутиэти
хна клеточномм
алои системномслойуровнеслой(обзор) // Экологиявод
ечеловекаво
а/
д
А.С. Арефьева, В.В. Барыгина, О.В. Зацепина– 2010. – № 8. С. 200 –
202.
72
66. Донская, Г.А., Дрожжинэти
хВ.М., ЗолинатрехЛ.И., ЗемнуховасеруЛ.А., Ковалевау
я
о
б
Е.В., Сергиенком
ясаВ.И. Способочисткиж
рамолокад
и
еот радионуклидов.Патентли
аж
ь
ш
РФ № 2092063.
67. Шариповам
ясаСара Аубакировна,ШариповаАйгульАубакировна. Способ ви
е
д
очисткид
зымолокавсехот солейб
о
тьтяжелыхч
ы
егометаллов. Патентуб
ояРФ № 2002424.
68. Неймарк,И.Е. Синтетическиеч
его минеральные
адсорбенты
носителисо
ли
катализаторовд
м/ И.Е. Неймарк. – Киев: Наук. думка. 1982. С. 19 – 27.
ву
и
Орловский государственный
АНТИ ПЛАГИАТ
университет имени И.С. Тургенева
ТВОРИТЕ СОБСТВЕННЫМ УМОМ
СПРАВКА
о результатах проверки текстового вокумента
на наличие заимствовании
Проверка выполнена в системе
Антиплагиат.ВУЗ
Автор работы
Гуров Р.В.
Фа культет, кафедра,
Институт естественных наук и биотехнологии, кафедра химии
н омер группы
Тип работы
Название работы
Выпускная квалификационная работа
Gurov_R_V_Sorbtsionnoe_ kontsentrirova nie_i_izvlechenie_Hg_l 1_РЬ_11 _Cd_l l_iz_moloka_
i_molochnykh_produktov
Н азвание файла
Gurov_R_V_SorЬtsionnoe_kontsentrirovanie_i_izvlechenie_Hg_ll_Pb_ll_Cd_ll_iz_moloka_
i_molochnykh_produktov.docx
Процент заимствования
23,21%
Процент цитирования
0,28%
Процент оригинальности
76,51%
Да та проверки
23:33:02 24 июня 2018r.
Модули поиска
Сводная коллекция ЭБС; Коллекция РГБ; Цитирование; Коллекция eLIBRARY.RU;
Модуль поиска Интернет; Модуль поиска перефразирований ellBRARY.RU; Модуль
поиска перефразирований Интернет; Модуль поиска общеупотребительных
выражений; Модуль поиска "ФГБОУ ВО ОГУ им. И .С.Тургенева" ; Кольцо вузов
Работу проверил
Симакова Ольга Евгеньевна
ФИО проверяющего
р--
Дата подписи
Подп ись проверяющего
Чтобы убедиться
Ответ на вопрос, является ли обнаруженное заимствование
в подпинности справки,
корректным, система оставляет на усмотрение проверяющего .
используйте QR-код, который
Предоставленная информация не подпежит использован ию
содержит ссылку на отчет.
в коммерческих целях .
1/--страниц
Пожаловаться на содержимое документа