close

Вход

Забыли?

вход по аккаунту

Главные врачи медицинских организаций;pdf

код для вставкиСкачать
ОТЗЫВ ОФИЦИАЛЬНОГО ОППОНЕНТА
на диссертационную работу Галялтдинова Шамиля Фазлуровича
“ЗАВИСИМОСТЬ СЕЛЕКТИВНОСТИ ОБРАЗОВАНИЯ И ТЕРМОСТАБИЛЬНОСТИ
КЛАТРАТОВ ТИАКАЛИКС[4]АРЕНОВ ОТ СПОСОБА ИХ ПРИГОТОВЛЕНИЯ И
СТРУКТУРЫ «ХОЗЯИНА»”,
представленную на соискание ученой степени
кандидата химических наук
по специальности 02.00.04 - физическая химия
Влияние структурных характеристик супрамолекулярного рецептора и способа
приготовления его клатратов на селективность образования и термостабильность
является
несомненно
актуальной
задачей
современной
физической
химии,
особенно учитывая практическую значимость подобных объектов при создании
систем распознавания вкусов и запахов, материалов для связывания и хранения
газов и паров летучих органических соединений.
Исследуемые в работе тиакаликс[4]арены обладают такими свойствами и
способны
связывать
внутримолекулярной
летучие
полости.
органические
соединения
Обширные возможности
благодаря
наличию
изменения структурных
характеристик и истории приготовления рецепторов позволяют варьировать их
селективность вплоть до распознавания единственного соединения из широкого
спектра веществ.
Название
диссертации
отражает
ее
цель,
а
задачи,
поставленные
диссертантом, позволяют достичь поставленной цели определения зависимости
соотношения «структура-свойство» для систем «твердый хозяин-парообразный
гость» от различных характеристик тиакаликс[4]аренов и способа приготовления их
клатратов. Обнаруженные автором в ходе работы эффекты и закономерности и
сформулированные выводы несомненно имеют признаки научной новизны.
Диссертация Ш.Ф. Галялтдинова представляет собой вполне удобное для
чтения произведение, дающее полное впечатление о проведенном исследовании.
Она написана хорошим языком и в достаточной мере иллюстративно оформлена.
Работа изложена на 147 страницах, содержит 7 таблиц, 91 рисунок и 129
библиографических
ссылок.
Содержательная
часть
диссертации
состоит
из
введения, трех глав, выводов, списка условных сокращений, списка литературы и
1
приложения.
Первая глава содержит литературный обзор имеющихся на настоящий момент
данных
о
кооперативности
супрамолекулярными
связывания
рецепторами;
органических
влиянии
«гостей»
структуры
твердыми
различных
супрамолекулярных рецепторов и органических «гостей» и способов приготовления
кпатратов на селективность клатратообразованя и термическую стабильность
клатратов. В конце главы автор указывает, что до сих пор остаются малоизученными
селективность замещения для каликсаренов,
влияние способа приготовления
клатратов на термостабильность клатратов, влияние структурных характеристик
рецептора (наличие заместителей в верхнем ободе, наличие макроциклической
системы, жесткость упаковки), подводя читателя к цели диссертационной работы.
Во второй главе описаны объекты исследования, их пробоподготовка и
использованные диссертантом в работе экспериментальные методы, а именно:
совмещенный ТГ/ДСК/МС анализ, метод парофазного газохроматографического
анализа
для
определения
изотерм
сорбции,
определение
порошковых
дифрактограмм и сенсорных откликов.
Третья глава посвящена анализу полученных экспериментальных данных.
Достоинством
работы
способных повлиять
является
полный,
систематический
на селективность «хозяина»
анализ
факторов,
и стабильность клатратов.
Диссертант в ходе исследования рассмотрел влияние структурных характеристик
супрамолекулярных рецепторов, провел анализ влияния способа приготовления и
жесткости макроцикла рецептора. Впервые был обнаружен пример молекулярного
распознавания
метанола
по
полиморфному
переходу
в
трет-
бутилтиакаликс[4]арене после ухода «гостя» из продукта замещения.
Достоверность полученных результатов подтверждается комплексом физико­
химических
исследований
с
использованием
современной
приборной
базы
(например, термоанализатор STA 449 С Jupiter (Netzsch, Германия), сопряженный с
квадрупольным масс-спектрометром (МС) QMS 403 С Aeolos (Netzsch, Германия);
рентгеновский порошковый дифрактометр Bruker AXS D8 Advance, оснащенный
линейной PSD Vantec и приставкой Vario).
Замечания по работе:
•
при изучении влияния размера «гостя» на состав и термостабильность
клатратов тре/т?-бутилтиакаликс[4]арена, были приготовлены кпатраты этого
«хозяина» с рядом органических соединений и на основе совмещенного
2
ТГ/ДСК/МС анализа были сделаны выводы об отсутствии связывания воды,
бензола, этанола, трихлорэтилена, толуола, пиридина и циклогексана. Однако
для метанола автор посчитал возможным связывание, хотя кривые ТГ/ДСК
также показывают низкий уход «гостя» (1,05%) и отсутствие выраженного
эндотермического эффекта при этом (рис. 36). Причем автор сам указывает на
нестабильность этого кпатрата (потеря массы начинается уже при комнатной
температуре) и несогласованность с данными рентгеноструктурного анализа;
•
при исследовании влияния mpem-бутильных заместителей в верхнем ободе
тиакаликс[4]арена
. клатратов
было
на
селективность
обнаружено,
что
связывания
все
и
полученные
термостабильность
кпатраты
в
ходе
термоанализа теряют связанный «гость» в одну ступень, в отличие от клатрата
с пиридином. Причины двухстадийной потери массы клатрата с пиридином
объяснены не были;
•
в следующей части, при исследовании влияния способа приготовления
клатратов тиакаликс[4]арена на их состав и термостабильность в большинстве
полученных
продуктов
твердофазного замещения
«гостя»
наблюдалась
одностадийная потеря массы, но в случае воды (рис. 69) и дихлорметана (рис.
74) отмечается наличие двух стадий потерь массы, причины которого автор
также обошел вниманием;
•
отсутствует информация о воспроизводимости результатов.
Тем не менее,
не вызывает сомнений то, что достоинства и общее
впечатление обсуждаемой диссертационной работы не могут быть обесценены
сделанными замечаниями и не ставят под сомнение положения, выносимые на
защиту. Считаю, что в целом диссертация заслуживает высокой оценки.
Автореферат и публикации отражают основное содержание диссертации.
По теме диссертации опубликовано 3 статьи, включенные в перечень ведущих
периодических изданий ВАК; материалы работы неоднократно докладывались на
всероссийских и международных конференциях.
Заключение по работе.
Таким
образом,
диссертация
Шамиля
Фазлуровича
Галялтдинова
«ЗАВИСИМОСТЬ СЕЛЕКТИВНОСТИ ОБРАЗОВАНИЯ И ТЕРМОСТАБИЛЬНОСТИ
КЛАТРАТОВ ТИАКАПИКС[4]АРЕНОВ
ОТ СПОСОБА
ИХ
ПРИГОТОВЛЕНИЯ
И
СТРУКТУРЫ «ХОЗЯИНА»», представленная на соискание ученой степени кандидата
з
химических наук по специальности
02.00.04 -
физическая
химия,
является
завершенным самостоятельным исследованием, в котором дано решение важной
актуальной задачи
в области
физической
химии
- выяснению влияния
структурных характеристик супрамолекулярного рецептора («хозяина») и способа
приготовления клатратов на селективность их образования и термостабильность.
Диссертационная работа выполнена на высоком экспериментальном уровне.
По актуальности темы, степени обоснованности предложенных научных
положений, выводов и рекомендаций, а также их достоверности и новизне
обсуждаемая диссертация удовлетворяет всем критериям п.9, сформулированным в
разделе II «Положения о присуждении ученых степеней»,
предъявляемых к
диссертациям на соискание ученой степени кандидата химических наук, а её автор
Шамиль Фазлурович Галялтдинов заслуживает присуждения искомой ученой степени
кандидата химических наук по специальности 02.00.04 - физическая химия.
Официальный оппонент:
Кандидат химических наук,
старший научный сотрудник
Федерального государственного бюджетного учреждения науки
Института органической и физической химии
им. А.Е.Арбузова Казанского научного центра
—
Российской академии наук
А.Р. Хаматгалимов
15.09.2014
ФГБУН Институт органической и физической химии им. А.Е.Арбузова КНЦ РАН
420088, Республика Татарстан, г.Казань, ул. Ак.Арбузова, 8.
Тел. (843)273-93-65, e-mail: [email protected]
4
1/--страниц
Пожаловаться на содержимое документа